Кислотность изохинолиний-катиона

Обмен протонов протекает у изохинолина так же, как и у хинолина (стр. 103). В 2Н-изохинолиний-катионе он осуществляется по Сгатому путем депротонирования, а по С4-атому (в 40%-ной серной кислоте при 240° С) — путем присоединения гидроксил-иона к первому углеродному атому. При большей кислотности, например в 90%-ной серной кислоте (при 180° С), происходит простое протонирование 2Н-изохинолиний-катиона, притом в положении 5 быстрее, чем в положении 8. [c.125]

Изучение спектров поглощения в ультрафиолетовой области показывает, что как кислотность, так и основность изокарбостирила заметно ниже той величины, которой следовало бы ожидать от фенольного производного ряда изохинолина [438]. Растворы изокарбостирила как в разбавленных кислотах, так и в разбавленных основаниях обнаруживают тот же характер поглощения, что и растворы его в чистой воде. Подобное явление не имеет места для 5-окси-изохинолина, область поглощения которого сдвинута в сторону видимой части спектра в кислых или щелочных растворах по сравнению с поглощением в водном растворе. Повидимому, в связи с тем, что изокарбостирил не обнаруживает тенденции к отдаче или присоединению протона, его спектры поглощения в нейтральной, кислой или щелочной среде не отличаются друг от друга. Вместе с тем в кислой или щелочной среде в процессе поглощения участвует не нейтральная молекула 5-оксиизохинолина (амфотерное соединение), а, по-йидимому, катион изохинолиния или соответственно ион фенолята. [c.324]

Изучение спектров ЯМР продуктов, полученных при нагревании хинолина, изохинолина и их Л -оксидов в дейтеросерной кислоте показало, что в хинолине при 180 °С и высокой кислотности (50—90 %-ная кислота, / о = —4 до —9) обмен проходит сперва в положение 8, а затем в положения 5 и 6. В этих условиях при увеличении времени реакции обмен в другие положения не наблюдался. При 245°С и в более разбавленной кислоте (40 %-ной, Оо = 0,3 до —4,8) сперва проходит обмен в положение 2, при повышении кислотности сопровождающийся обменом в положения 3, 8, 5 и, наконец, 6 и 7. Обмен в положение 4 не наблюдался. Скорость реакции по положениям 2 и 3 с повышением плотности падает, по другим положениям — повышается. Так как следует ожидать, что повышение кислотности вызывает снижение активности основного места обмена, но повышает активности электрофильных мест, то полученные результаты можно рассматривать как подтверждение того, что обмен протонов по положениям 8, 5, 6 и 7 является следствием прямой электрофильной атаки хинолиниевого катиона в положение 2 с последующим депротонированием основанием и по положению 3 (по крайней мере вплоть до [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология