Тетракарбонилгидрид кобальта

Сосуд качалки, содержащий желтый раствор калийной соли тетракарбонилгидрида кобальта, соединяют с сосудом, в котором находится окись азота (см. синтез 37), и продувают окисью азота. Затем включают ка-чайку. Вскоре раствор становится красным, и через некоторое время над ним появляются желтые пары. Начиная с этого момента в раствор пропускают окись азота со скоростью 2 л в час в течение 5 час. при непрерывной работе качалки. Выходящий газ пропускают через трубки с хлористым кальцием и фосфорным ангидридом и затем через ловушку, охлаждаемую примерно до —79° (твердая углекислота и спирт). Вслед за ловушкой включают ртутный клапан для предотвращения попадания в аппарат воздуха.. [c.232]

Получающийся в ловушке препарат является достаточно чистым. От следов тетракарбонилгидрида кобальта можно освободиться, выдерживая ловушку в течение 24 час. при комнатной температуре. Затем ловушку вновь охлаждают примерно до —79° и аппарат соединяют с подготовленной ампулой. После откачки системы ловушке дают нагреться. Трикарбонил нитрозила кобальта перегоняется в охлаждаемую ампулу, которую затем запаивают. Выход 2,5 е (58 %). [c.232]

Внимание Запах тетракарбонилгидрида кобальта является настолько трудно переносимым, что опасность вдыхания его оказывается меньшей, чем в случае тетракарбонила никеля. Однако, вероятно, он ядовит в такой же степени, как и тетракарбонил никеля. Поэтому при работе следует принимать такие же меры предосторожности, как и при работе с тетракарбонилом никеля.) [c.233]

Процесс приготовления калийной соли тетракарбонилгидрида кобальта проводят, как описано выше. Поскольку в результате подкисления раствора освобождается не только гидрид, но и 700 мл углекислого газа, процесс нельзя проводить в качалке вследствие чрезмерного пено-образования. [c.233]

Пол-литровую перегонную колбу снабжают двумя вводными трубками одной, достигающей дна, и другой — короткой. Боковой тубус колбы соединяют с. прибором для осушки, вслед за которым включены ловушка, поддерживаемая при температуре около —79°, и ртутный клапан. Длинную вводную трубку соединяют с качалкой, и весь аппарат наполняют окисью углерода. Качалку наклоняют и раствору дают перелиться в перегонную колбу. Колбу охлаждают ледяной водой и при легком встряхивании ее рукой медленно вливают через короткую трубку 30 мл 12 н. соляной кислоты. Это количество соляной кислоты реагирует с избытком едкого кали, карбоната и цианида калия и калиевой солью тетракарбонилгидрида кобальта. Концентрация избыточной соляной кислоты — порядка 2,3 н. При пропускании медленного тока окиси углерода колбе дают приобрести комнатную температуру. Необходимо следить, чтобы при газообразовании (углекислый газ и тетракарбонилгидрид кобальта) [c.233]

Тетракарбонилгидрид кобальта, замораживаемый в ловушке, бесцветен или имеет бледножелтый цвет. Он плавится при —33°, образуя жидкость бледножелтого цвета, которая быстро темнеет с повышением температуры. Потемнение объясняется разложением на [Со(СО)4]г и водород, которое в конечном счете приводит к коричневому нелетучему твердому веществу. В токе окиси углерода гидрид можно перегонять практически без разложения . [c.234]

Тетракарбонилгидрид кобальта можно было бы сохранять при комнатной температуре только под таким давлением, которое вызвало бы разрушение обычной стеклянной ампулы. Однако небольшие количества этого вещества в виде желтого пара остаются в равновесии с водородом и твердым октакарбонилом кобальта. [c.234]

Интересно отметить, что пары тетракарбонилгидрида кобальта в смеси с большим количеством окиси углерода при комнатной температуре могут проходить через аппаратуру и приборы для высу1ин-вания без заметного разложения. [c.234]

Механизм реакции гидроформилирования сложен. Предполагают, что тетракарбонилгидрид кобальта может присоединяться к двойной связи как сильиая кислота [c.115]

Активным катализатором является тетракарбонилгидрид кобальта НСо(СО)4, который имеет свойства сильной кислоты и может из алканола генерировать карбокатион [c.293]

Аналогичный процесс описан [ПО] для димеризации этил-акрилата в диэтиладипат. Тетракарбонилгидрид кобальта (в присутствии воды и окиси углерода) запатентован как катализатор синтеза 2-метилглутаронитрила из акрилонитрила [112]. [c.210]

Родиевые катализаторы действуют в более мягких условиях и обладают большей селективностью по отношению к соединениям с концевой двойной связью, чем традиционная система, основанная на тетракарбонилгидриде кобальта. Например, Rh l (СО)[Р (СбН5)з]г является эффективным катализатором гидроформилирования при относительно мягких условиях (температура 60 °С, давление СО и Но > 20 атм) [59]. Реакция имеет индукционный период, который [c.284]

Мон0за 1ещепные ацетилены реагируют с Hg[ o(GO)4]2 с образованием различных продуктов циклоолигомеризации ацетиленов (см. раздел IV). Изучено взаимодействие ацетилена с тетракарбонилгидридом кобальта [c.410]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология