Родиевые катализаторы

Более новым промышленным способом является реакция между оксидом углерода и бутадиеном на родиевом катализаторе (так называемое карбонилирование бутадиена) [c.307]

Рис. 4. Предполагаемый механизм стадии восстановления при конверсии водяного газа на родиевом катализаторе.

Образование фенолкарбонатов проходит при взаимодействии фенолов, СО, гидроксида натрия в присутствии МФ-катализатора, окислителя и катализатора, содержащего элементы группы 8Б [1552]. В двух исследованиях описана изомеризация следующего типа, протекающая в присутствии родиевого катализатора [c.288]

Рис. 10. Предполагаемый механизм образования метана при карбонилировании метанола на родиевом катализаторе.

Родий отличается высоким коэффициентом отражения. Это свойство используется в автомобильных фарах (отражатели гальванически покрывают родием). Применяются также родиевые катализаторы. [c.556]

Данные табл. 6 иллюстрируют давно известную закономерность, что для гидрирования благоприятны низкие температуры. Во всем интервале изученных температур селективное гидрирование до цикло-гексадиена (стадия 1) термодинамически невозможно эта ступень должна немедленно компенсироваться следующими, энергетически выгодными ступенями. В соответствии с этим диены не были найдены в составе продуктов гидрирования бензола, тогда как небольшие количества циклогексена в отдельных случаях были обнаружены Так, например, в работе специально посвященной этому вопросу, циклоалкены были обнаружены при гидрировании ароматических углеводородов на рутениевых и родиевых катализаторах, в меньшем количестве — на никелевых. Особенно четко сохранялся при гидрировании о-ксилола пространственно-затрудненный 1,2-диметилцикло-гексен-1 [c.132]

При сравнении таких катализаторов гидрокрекинга, как иридий, осмий, платина, рутений и родий на кислотных носителях было показано, что при содержании металлов в катализаторе в количестве 0,5% высшей активностью обладал родиевый катализатор, однако наибольший выход углеводородов С5 получен на платиновом катализаторе. [c.320]

Образование метана. Известно, что при карбонилировании метанола на родиевых катализаторах образуются следы метана, но эту реакцию подробно не изучали. На рис. 10 показан предполагаемый механизм, включающий межмолекулярный перенос метила. Согласно этому механизму, скорость образования метана обратно пропорциональна парциальному давлению монооксида углерода. [c.306]

Автору не известны данные относительно ядов, способных отравлять родиевые катализаторы. [c.325]

Карбоновые кислоты играют важную роль в производстве полимеров, идущих на изготовление искусственного волокна, пленок и красок. Уксусная кислота-одно из наиболее важных в промышленном отношении веществ с низкой молекулярной массой. Сравнительно новый способ получения уксусной кислоты состоит в реакции метанола с моноксидом углерода в присутствии родиевого катализатора [c.432]

Такие лиганды применяют, в частности, для получения родиевых катализаторов на полимерной подложке [c.137]

При гетерогенном катализе катализатор и реагирующие вещества находятся в разных фазах. Обычно реагирующие вещества находятся в жидком или газообразном состоянии, а катализатором является твердое тело, при этом реакция протекает на границе двух фаз, т. е. на поверхности твердого катализатора. Гетерогенный катализ лежит в основе многих практически важных промышленных процессов. Например, стадия окисления аммиака на поверхности платино-родиевого катализатора в производстве азотной кислоты — типичный гетерогенный катализ. К гетерогенному катализу относится и гидрирование жидких масел на металлическом никеле или его оксиде при получении твердых жиров. [c.104]

Восстановление ароматических соединений литием [284] илп кальцием [285] в аминах (вместо аммиака) идет более глубоко, в результате чего получаются циклогексены. Таким образом, при правильном выборе реагентов можно восстановить в бензольном кольце только одну, две или все три двойные связи. Сообщается, что ароматические соединения восстанавливаются до циклогексано) и иод действием боргидрида натрия в присутствии родиевого катализатора в этаноле [286]. [c.188]

Недавно был предложен способ получения уксусной кислоты, основанный на реакции метанола с монооксидом углерода в присутствии родиевого катализатора [c.309]

Реакция конверсии водяного газа. Реакция конверсии водяного газа была обнаружена как побочная реакция при кар-бонилировании метанола на родиевом катализаторе уже в ходе лабораторных исследований и разработки процесса [4, 16]. Она состоит во взаимодействии монооксида углерода и воды с образованием водорода и диоксида углерода. С умеренными скоростями она также протекает в растворе уксусной кислоты в отсутствие активных метильных групп в каталитической системе при условиях, близких к условиям карбонилирования метанола. Сотрудники Рочестерского университета наблюдали протекание этой реакции с измеримыми скоростями на данной каталитической системе при низкой температуре и давлении ниже атмосферного [17, 18]. Конверсия водяного газа — наиболее глубоко исследованная из побочных реакций, сопровождающих процесс карбонилирования метанола на родиевом катализаторе [19, 20]. [c.298]

Применение платиново-родиевого катализатора и нагревание до 700—800°С позволяют увеличить выход оксида азота до 98%, в то время как без катализатора аммиак в основном окисляется до N2 и частично до N2O. [c.257]

Кислотные растворители, протонируя исходное соединение, промежуточные или конечный продукты, могут изменять природу восстанавливаемой и образующихся молекул. Так, пиридин превращается в кислой среде в пиридиниевую соль и гидрируется уже в виде соли. При этом пиридиниевый катион адсорбируется на поверхности катализатора плашмя за счет я-электронов цикла, подобно бензолу. Нейтральная же молекула пиридина адсорбируется посредством неподеленных электронов атома азота и располагается под углом к поверхности катализатора, что затрудняет перенос к ней хемосорбированного водорода. Поэтому пиридин наиболее легко гидрируется на платиновом или родиевом катализаторе в уксусной кислоте или в смеси метанола и хлороводородной кислоты [c.41]

Для низкотемпературного гидрирования бензола, его гомологов и производных используются платиновые и родиевые катализаторы, в отдельных, исключительных случаях - высокоактивные сорта скелетного никеля. Палладий при низких температурах не катализирует восстановления бензольных колец и широко используется при гидрогенолизе связей С-гетероатом в бензильном положении, не затрагивающем ароматических циклов, а также при дегалогенировании ароматических соединений [c.51]

Наилучшим образом реакция на платиновых и родиевых катализаторах протекает в кислой среде. Часто в качестве растворителя применяется ледяная уксусная кислота. Г идрирование ароматических углеводородов в этаноле облегчается добавкой малого количества хлороводородной кислоты. [c.52]

С другой стороны, направленное исчерпывающее гидрирование карбонильной группы в метиленовую и метильную наилучшим образом осуществляется на палладиевых катализаторах при использовании в качестве растворителей уксусной кислоты, а также этанола, этил ацетата или уксусной кислоты с добавками минеральной кислоты при температуре 20-90 °С и давлении до 5 атм (см. 1.5). В тех же условиях применяют платиновые катализаторы. Однако в этих случаях, и особенно при гидрировании на плати-но-родиевых катализаторах, возрастает вероятность восстановления бензольных циклов [c.61]

Нитрилы гидрируются в амины на платиновых и родиевых катализаторах при температуре 25 °С и давлении 1-3 атм и на скелетном никеле при 25-150 °С и 1-270 атм. Применяются также бориды никеля, кобальтовые и поверхностные палладиевые катализаторы. Восстановление протекает ступенчато. Первичный амин, образующийся в результате присоединения к нитрилу 2 моль водорода, способен присоединяться к промежуточному имину, что в конечном счете приводит к получению смеси первичного, вторичного и даже третичного аминов реакции конденсации с повышением температуры интенсифицируются [c.62]

МОЖНО привести родиевый катализатор, который ведет себя следующим образом [6] [c.135]

В результате последующих реакций присоединения, в которые вступает этот альдимин, образуются вторичные и третичные амины. Образованию первичного амина способствуют присутствие значительного количества аммиака при гидрировании и применение высокоактивных катализаторов. По опубликованным данным [50 кобальт обладает более высокой избирательностью в образовании первичных аминов, чем никель. Из ароматических нитрилов, по-видимому, первичные амины образуются легче, чем из алифатических. Нитрилы, которые вследствие особенностей их структуры обладают большой склонностью к разложению в результате гидрогенолиза, предпочтительно гидрировать при сравнительно низкой температуре. Для этого целесообразно применять родиевые катализаторы в этом случае быстрое гидрирование легко расщепляющихся нитрилов можно проводить при 25° С и давлении водорода За/пи ниже [43]. [c.233]

За рубежом, как и в СССР, оксосинтез является основным процессом получения бутиловых спиртов. В настоящее время наиболее широкое распространение получил процесс фирм < Юниои карбайд , Дэви Пауэгэс и Джонсон Маттей , осуществляемый на родиевом катализаторе при низком давлении (до 2 МПа). Энергоемкость производства 1 т бутиловых спиртов составляет 0,5 т у. т. [c.164]

Он особенно применим для достаточно стабильных к разложению модифицированных кобальтовых и родиевых катализаторов. В этих случаях (рис. 158,г) не требуется ни карбонилообразовате-ля, ни окислительной колонны, а жидкая реакционная масса прямо поступает в испарительную колонну. Там при снижении давления отгоняют летучие продукты, а раствор катализатора с низа колонны возвращают на гидроформилирование. Потери катализатора оказываются минимальными, что особенно существенно для очень дорогостоящего родиевого катализатора. [c.540]

Технологическая схема оксосинтеза. В технологии оксосинтеза реализованы все описанные выше способы проведения реакции и регенерации катализатора, а также процессы с кобальтовым и модифицированными кобальтовым и родиевым катализаторами. Однако родий очень дорог, а модифициоованный кобальтовый катализатор менее активен и вызывает побочную реакцию гидрирования. Поэтому подавляющее число установок оксосинтеза до сих пор работает на традиционном кобальтовом катализаторе. Наиболее перспективным для него считается испарительно-солевой способ проведения реакции и регенерации катализатора. [c.540]

Пример. Рассчитать диаметр сетки платино-родиевого катализатора для контактного аппарата, обеспечивающего получение 70 ml ymKu HNOg. Степень превращения NHg в N0 составляет 97 %, степень абсорбции 99%. Окисление аммиака осуществляется при [c.240]

Рис. 5. Предполагаемый механизм стадии окисления при конверсни водяного газа на родиевом катализаторе.

Рис. 4. Предполагаемый механизм стадии Рис. 5. Предполагаемый меха-восстановления при конверсии водяного га- низм стадии окисления при за на родиевом катализаторе. конверсни водяного газа на ро-

В 1975 г. фирма Union arbide hemi al Со пустила в США (штат Техас) первую установку по производству пропионового альдегида методом оксосинтеза с использованием родиевого катализатора. Процесс характеризуется высокими технико-экономическими показателями. Так, капиталовложения снизились па 30%, а расходный коэффициент по олефину—на 20%. В настоящее время фирма строит несколько более мощных установок по синтезу пропионового и масляного альдегидов с использованием комплексов родия. Подробного описания технологических схем этих процессов в литературе пока нет. [c.256]

Некоторые ссновные показатели процессов на кобальтовом и родиевом катализаторах приведены в табл. 8.1. [c.256]

Высокая эффективность деалкилирования толуола паром на родиевых катализаторах подтверждена и зарубежными исследователями. В этой связи определенный интерес представляет работа, в которой родиевый катализатор промотирован окислами металлов [197]. Стремясь уменьшить расход благородных металлов, исследовали промотируюшее влияние на выход бензола окислов N1, Со, Ре, V, КЬ, Се, Сг, Мо и Ш. Показано, что при постоянном выходе бензола с увеличением содержания НЬ конверсия толуола и концентрация СН4 возрастают, концентрация газов Нг, СО2, СО практически не меняется. Образование СН4 можно объяснить одновременным с деалкилированием протеканием гидродеалкилирования с выделением Нг, причем с увеличением содержания КЬ интенсивность гидродеалкилирования возрастает, максимальная интенсивность деалкилирования паром достигается при содержании Rh, равном 0,2—0,3% (масс.). Так, если проводить деалкнлиро-вание паром на катализаторе с 0,3% (масс.) родия и 1% (масс.) иОз при 420 °С, мольном отношении вода толуол-6 и объемной скорости подачи толуола 0,67 ч , то при отношении Нг НгО = = 0,35 протекает реакция гидродеалкилирования. При любых значениях. НгО толуол максимальная селективность достигается на катализаторе НЬ—РегОз. Механизм деалкилирования адсорбированного толуола до бензола водяным паром на никелевом катализаторе предложен А. А. Баландиным этот механизм объясняет и деалкилирование толуола на родиевом катализаторе в присутствии платины и других металлов. [c.294]

Симметричные кетоны можно получить с хорошим выходом реакцией органических меркургалогенидов [279] с октакарбонилом дикобальта в тетрагидрофуране [280] или с карбонилом никеля в диметилформамиде или некоторых других растворителях [281]. Органический радикал может быть как алкильным, так и арильным. Однако в случае алкильных соединений реакция с o2( O)g может сопровождаться перегруппировкой правда, в реакции с Ni (СО) 4 подобной перегруппировки не наблюдается [281]. При обработке винилмеркургалогенидов монооксидом углерода в присутствии родиевого катализатора с высоким выходом получаются дивинилкетоны [282]. При обработке арилмер- [c.459]

Аммиачный способ (промышленный). Вошожпостъ получения азотной кислоты из аммиака основана на способности последнего окисляться при пропускании смеси аммиака с избытком воздуха над нагретым пла-тино-родиевым катализатором по реакции [c.320]

При давлении водорода 1-3 атм и температуре 25-50 °С на платиновых катализаторах ароматические углеводороды восстанавливаются с отличными выходами, хотя и сравнительно медленно. 0,2 Моль соединения в уксусной кислоте гидрируются с 0,2 г оксида платины в этих условиях за 2-26 ч. Время реакции резко сокращается с увеличением давления (до 12-30 мин при 215 атм). Скорость восстановления на родиевых катализаторах выше, чем на платиновых. Так, бензол на КЬ-А Оз (5 % КЬ) при прочих равных условиях реагирует в 4 раза быстрее, чем на аналогичном платиновом катализаторе. Предложен смешанный катализатор КЬ02-РЮ2, получаемый сплавлением хлорида родия и хлороплатиновой кислоты (3 1) с нитратом натрия (подобно катализатору Адамса) и позволяющий проводить гидрирование с приемлемой скоростью при атмосферном давлении и температуре 25 °С. Проиллюстрировать преимущества этого катализатора можно на примере гидрирования толуола в метилциклогексан (при 25 °С) [c.51]

Так, на восстановление эргостерола водородом в присутствии хлоро-трыс-(трифенилфосфин)родия [(СвН5)зР]зи11С1 не влияют следы тиофенола [99] (см. также [1001). Сульфиды, такие, как фенил-пропилсульфид, не оказывают влияния даже в более высокой концентрации. В присутствии родиевого катализатора фенилаллилсуль-фид с удовлетворительными результатами восстанавливается до фенил-и-пропилсульфида. - [c.20]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.510 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.510 ]

Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.38 , c.204 , c.279 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.19 , c.36 , c.41 , c.43 , c.44 , c.45 , c.48 , c.50 , c.51 , c.52 , c.58 , c.70 , c.101 , c.107 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология