Механизм реакций гидроформилирования

Механизм реакций гидроформилирования [c.117]

Это дает основание считать, что механизм реакции гидроформилирования идентичен механизму реакции перехода солей кобальта в карбонилы для стадий, объясняющих их зависимость от парциальных давлений окиси углерода и водорода (см. предыдущую статью в данном сборнике). [c.105]

Механизм. Механизму реакций оксосинтеза посвящено очень много работ. В настоящее время большинство авторов признают наиболее вероятным механизм реакции гидроформилирования, предложенный Д. Бреслау и Р. Хеком [c.315]

Механизм реакции гидроформилирования на родиевых катализаторах в интерпретации Уилкинсона и сотрудников представ- [c.371]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ [c.38]

Нами была предпринята попытка изучения механизма реакции гидроформилирования методом инфракрасной спектроскопии. Моделью для исследования реакции избрано стехиометрическое взаимодействие гидрокарбонила кобальта с гекса-пом-1 при температуре 10° С и парциальном давлении окиси углерода [c.38]

Проведенные исследования позволили дополнительно обосновать предполагаемый механизм реакции гидроформилирования [c.40]

Для выяснения не возможного, а реального механизма реакции гидроформилирования необходимо определить [c.41]

В общепризнанной гипотезе механизма реакции гидроформилирования [1], как известно, предусматривается возможность влияния давления окиси углерода на стадию распада ацилкобальткарбонилов. Действительно, указанная стадия при ее модельном осуществлении тормозилась с повышением давления окиси углерода. [c.47]

Высказанные в литературе гипотезы механизма реакции гидроформилирования [2—5] лишь подтверждали возможность различных влияний парциального давления окиси углерода на всех стадиях, но не указывали, как эти возможности реализуются. [c.47]

К ВОПРОСУ о МЕХАНИЗМЕ РЕАКЦИИ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ [c.17]

Механизму реакции гидроформилирования посвящено большое число оригинальных и обзорных статей. В настоящее время большинством авторов признается наиболее вероятным механизм реакции гидроформилирования, предложенный Бреслау и Хек [1] [c.17]

Существование координационно ненасыщенных соединений, так называемых я-комплексов, образованных олефином и гидрокарбонилом кобальта дает возможность предположить, что реакция гидроформилирования идет через образование такого комплекса. Кроме того, в механизме реакции гидроформилирования была включена стадия образования НСо (С0)4 из Со2(СО)8 [c.17]

К выводам о каталитической активности координационно-ненасыщенных соединений пришли Бреслау и Хек при исследовании механизма реакции гидроформилирования [4]. [c.25]

Вместе с тем, современные теоретические представления о механизме реакций гидроформилирования, объем экспериментальных данных по термодинамике и кинетике этих реакций, а также развитие работ в области математического моделирования реакционных устройств позволяют количественно оценить различные варианты аппаратурного оформления реакционного узла процесса. [c.111]

С учетом рассмотренных выще равновесий предложен следующий формальный механизм реакции гидроформилирования этилена [c.422]

Тогда как для выяснения деталей механизма реакции гидроформилирования требуется дальнейшее исследование, течение этой реакции и природа промежуточных продуктов, по-видимому, определены довольно хорошо. Концепция о том, что карбонил-олефиновый комплекс типа II является единственным непосредственным источником водорода и окиси углерода и что переход водорода и окиси углерода к олефину осуществляется внутри этого комплекса, помогает понять природу и роль промежуточных соединений в каталитических реакциях. [c.676]

Принятый механизм реакции гидроформилирования, катализируемой НСо(СО) имеет следующие стадии [28 а] [c.156]

РАЗВИТИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ О МЕХАНИЗМЕ РЕАКЦИИ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ [c.15]

Исследование механизма реакции гидроформилирования на протяжении уже более 30 лет входит в круг интересов большой группы ученых, в том числе таких, как Натта, Реппе, Уилкинсон, Вендер, Орчин и др. Этому способствовали объективные обстоятельства широкий масштаб практического использования реакции и необычность самой химической реакции присоединения столь большого фрагмента (формильная группа) по двойной связи с образованием новой связи С—С. [c.15]

Не в последнюю очередь непрерывный интерес к исследованиям в этой области поддерживался конкретными успехами изучения механизма гидроформилирования. По мере расширения и углубления знаний в этой области эволюционировало и само понятие механизма, т. е. расширялись и углублялись задачи, ставившиеся исследователями при изучении механизма реакции гидроформилирования. По-видимому, как и в других аналогичных случаях, длительное время безусловно более важным и ценным было обнаружение новых фактов, чем интерпретация этих фактов на суш,ествуюш ем к тому моменту уровне знаний. Впрочем, при изучении реакции гидроформилирования теоретические работы иногда предваряли и определяли эксперимент. [c.15]

Следующий важный этап в изучении механизма реакции гидроформилирования — открытие Вендером с сотрудниками реакции между гидрокарбонилом кобальта и олефином, при которой образуется изомерная смесь альдегидов [36] [c.16]

В дальнейшем реакция стехиометрического гидроформилирования являлась и является до настоящего времени одним из важнейших объектов исследований при изучении механизма реакции гидроформилирования, как наиболее удобная экспериментально (простота условий) и информативная модель. [c.17]

Все эти факты заставляли усомниться в справедливости обсуждаемых воззрений на механизм реакции гидроформилирования. [c.20]

Эти расчеты, подтвердившие принципиальную справедливость механизма Стернберга—Вендера, стимулировали дальнейшее развитие исследований, связанных с изучением всех элементарных стадии предполагаемого механизма реакции гидроформилирования и идентификацией промежуточных продуктов процесса. [c.21]

При изучении механизма реакции гидроформилирования одной из наиболее важных кинетических закономерностей является отрицательное влияние концентрации окиси углерода на скорость реакции [40, 59]. Именно она была определяющей при построении большинства гипотез о механизме реакции. Так, Бреслоу и Хек предусматривали возможность влияния парциального давления (концентрации) окиси углерода на скорость распада ацилкобальткарбонилов. Действительно, указанная реакция при модельном осуществлении тормозилась с повышением давления окиси углерода. [c.27]

В этом случае механизм реакции гидроформилирования, включая стадии взаимодействия НСо(СО)4 с олефинами, может быть представлен в виде следующей схемы, иллюстрирующей цепной характер процесса (звездочкой отмечены коненсы) [c.28]

Предложенная выше схема механизма реакции гидроформилирования состоит из ряда последовательных и параллельных реакций комплексных соединений. В дальнейшем в данной книге будут рассмотрены механизмы реакций образования и разложения карбонилов кобальта, также являющиеся результатом изучения реакций комплексных соединений. В связи с этим для лучшего понимания и дополнительного подтверждения вероятности предложенных механизмов реакций авторы сочли нужным более широко теоретически рассмотреть возможности реакций комплексных соединений. В рамках данной книги это особенно целесообразно, если учесть, что те положения, которые являются новыми, или, скорее, впервые акцентированы для реакций координационных соединений, были высказаны и развиты в первую очередь в результате исследования приведенных в настоящей книге механизмов реакций. [c.34]

В области механизма реакции гидроформилирования проведены обстоятельные исследования. Основным катализатором реакции гидроформилирования, как установлено в настоящее время, является карбонил-пщрид кобальта, как и было ранее предложено Ройленом [44]. Различные теории процессов здесь не рассматриваются. [c.215]

Предложите механизм реакции гидроформилирования пропилена в присутствии КЬ(Н)(СО)з(РРЬз). Какова роль трифенилфосфинового лиганда в каталитическом цикле [c.628]

Механизм реакции гидроформилирования сложен. Предполагают, что тетракарбонилгидрид кобальта может присоединяться к двойной связи как сильиая кислота [c.115]

Стернс [27] высказал предположение, что промежуточным образованием в реакции гидроформилирования является комплекс НСо (СО)з. олефин. Им предложены следующие уравнения, объясняющие механизм реакции гидроформилирования [c.15]

Наиболее вероятный механизм реакции гидроформилирован 1я олефинов [501, подтвержденный имеющимися кинетическими и сте- [c.196]

Механизму реакции гидроформилирования олефинов в присутствии карбонила кобальта Со2(СО)8 посвящено большое число работ [181, 182]. Предполагается, что карбонил кобальта Сог(СО)8 в присутствии водорода находится в равновесии с карбонилгид-ридом [c.70]

В работе [1] было показано, что математические расчеты подтверждают правильность механизма реакции гидроформилирования, предложенного Бреслоу и Хеком. В монографии Фальбе [2] также указано, что мы своими расчетами подтвердили ( strongly support ) механизм Бреслоу и Хека. Однако нам результаты расчета пред- [c.40]

Выражаем глубокую признательность Н. С. Имянитову за участие в обсуждении материалов по механизму реакции гидроформилирования, изложенных в настояш ем сборнике. [c.61]

Необходимо отметить, что механизм реакции гидроформилирования очень сложен и не все детали его еще установлен . С высшими олефинами образуются два изомерных альдегида, за счет реакции гидрирования альдегидов получаются спирты, идут процессы кротонизации, образования ацеталей и сложных эфиров, простых эфиров, эфироальдегидов и эфироспиртов. [c.387]

Известно, что наиболее распространенным способом получения альдегидов из олефинов является гомогенное гидроформили-рование последних при повышенной температуре (100-200°) и давлениях СО и Н2 100-300 атм в присутствии карбонилов кобальта, Первые работы по изучению реакции гидроформилирования изобутена проводились с целью определения принципиальной возможности получения продуктов неопентильного строения. Позднее появились сообщения о соотношении получаемых изомерных альдегидов и факторах, влияющих на выход пивалевого альдегида Механизм реакций гидроформилирования олефинов достаточно хорошо изучен. Скорость реакции имеет первый порядок по олефину и катализатору 2, . Однаво, вопрос о соотношении изомеров в реакциях гидроформилирования до сих пор остается дискуссионным. Представлялось интересным провести количественное изучение температурной зависимости констант скорости параллельных реакций образования альдегидов различного строения и рассмотреть вопрос о соотношении этих изомеров. [c.257]

Сумма полученных данных позволяет утверждать, что предложенный коненсный цепной разветвленный механизм реакции гидроформилирования убедительно подтверждается следующими экспериментальными фактами 1) ускорением реакции добавками коненсов (независимо от их природы) 2) отсутствием влияния этих же добавок после их насыщения 3) симбатностью влияния добавок коненсов на скорость реакции гидроформилирования и индукционный период и их координационной ненасыщенности 4) -образным характером кинетических кривых расходования реагентов и образования продуктов реакции 5) тормозящим действием окиси углерода на скорость реакции гидроформилирования. [c.32]

Коненсный цепной разветвленный механизм реакции гидроформилирования объясняет наблюдавшиеся противоречия между скоростями реакций перехода дикобальтоктакарбонила в гидрокарбонил кобальта [41 ] и ацилкобальткарбонилов в альдегиды [37] и суммарной скоростью реакции гидроформилирования, найденные при изолированном изучении кинетики отдельных стадий суммарного процесса. Хотя скорость каждой из этих стадий в чистом виде меньше суммарной скорости процесса, они резко ускоряются при наличии в общей реакционной системе большой концентрации координационно-ненасыщенных частиц, образующихся на других стадиях общего механизма, поскольку и та и другая реакции коненсного типа. [c.32]

По аналогии с механизмом реакции гидроформилирования, к которому он, по-видимому, близок, механизм гидрокарбалкоксилирования в общем виде может быть представлен схемой [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология