Фосфины с эпоксидами

Бетаин можно получить совершенно иным образом по реакции нуклеофильного замещения в эпоксиде под действием фосфина (т. 2, реакция 10-51). [c.406]

Действие третичных фосфинов на эпоксиды при повышенной температуре (150—200 ) приводит к гладкому удалению кислорода с образованием олефинов [139]. Вероятно, механизм реакции включает нуклеофильную атаку третичным фосфином эпоксидного [c.44]

Одним из наиболее полезных нововведений, появившихся в последние годы, стала методика синтеза в одном сосуде ( one-pot ), когда фосфин, алкилгалогенид и карбонильное соединение реагируют одновременно в присутствии подходящего эпоксида как источника основания [26]. Одним из примеров использования этого приема является синтез полиена (54) (уравнение 62) [46]. [c.120]

В действительности гра с-эфир выделяется, но по, аналогии с известной стереохимией процесса взаимодействия фосфинов с эпоксидами он образуется при изомеризации, вызванной нуклеофильным фосфином (см. стр. 207). [c.273]

Для сравнения можно отметить, что в жестких условиях эпоксиды способны передавать кислород фосфинам (150 С), а диоксид серы — этилену (400° С) [358]. [c.93]

Аналогично можно приготовить селениды и теллуриды [634]. Если в качестве субстратов используют эпоксиды, получают Р-гидроксисульфиды (аналогично реакции 10-37). Эпоксиды превращаются непосредственно в эписульфиды [635] при обработке сульфидом фосфина, таким, как РЬзРЗ [636] или 3-метил-бензотиазол-2-тионом и трифтороуксусной кислотой [637]. [c.143]

Под действием фосфинов, например трифенилфосфина (СвНз), , эпоксиды отдают кислород, превращаясь в алкены. Реакция начинается с атаки оксиранового кольца фосфином (механизм Зм2). В результате вращения вокруг углерод-углеродной связи и уис-отщепления образуется алкен, кон- [c.451]

Третичные фосфины м. б. проапкилированы также альдегидами или эпоксидами (в присут. к-т), а РН41, красный Р и фосфиды щелочных металлов - с помощью спиртов и простых эфиров, напр. [c.143]

Инверсия олефииов [2]. ЛДФ в ТГФ стереоспецифически раскрывает эпоксидные циклы. Кватериизация сырого продукта иодистым метилом дает бетаины, которые в мягких условиях (25°) фрагментируются с образованием олефинов и окиси ме-тнлдифенилфосфина. Конечный олефин образуется с обращенной относительно исходного эпоксида конфигурацией, что объясняется раскрытием оксиранового цикла по >12-механизму с последующим 1 гл -элиминированием окиси фосфина. Так, например, окись тра С Стильбена (1) превращается в бетаин (2), который прн 25° дает ( с-стнльбен (3) с общим выходом 95%. [c.294]

Трис(диэтиламино) фосфин (Гексаэтилтриамидофосфит) енамины 4, 678 фосфиты 4, 679 эпоксиды [7524, 7525] [c.571]

Нуклеофильный характер фосфора в триалкилфосфитах выражен не столь ярко, как в случае фосфинов. Оба класса соединений отщепляют кислород от эпоксидов, хотя в обоих случаях и не сте-реоспецифично, что указывает на атаку фосфора по атомам углерода и кислорода, однако реакции с фосфитами требуют, как [c.687]

Для проверки указанных возможных механизмов Специаль и Биссинг 81] проводили реакцию третичных фосфинов с цис- и гранс-этилглицидатом в присутствии л -хлорбензальдегида, который реагирует с фосфоранами значительно быстрее, чем бен-зальдегид (рис. 44). Фосфины взаимодействуют главным образом по углеродному атому эпоксидов (стр. 207), давая промежуточное соединение, идентичное тому, которое постулировано для реакции Виттига. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология