Группы, отщепляющиеся от кислорода

Реакции с гидроксиламином, фенилгидразином и мочевиной не останавливаются на замещении атома кислорода карбонильной группы. Далее отщепляется молекула спирта и образуются соединения гетероциклического ряда — производные изоксазо-ла, пиразола и пиримидина. В этих реакциях принимает участие не только карбонильная, но и этоксикарбонильная группа. Как енол [см. формулу (846)] ацетоуксусный эфир реагирует с ацетилхлорндом, хлоридом фосфора(V), диазометаном, МаОз (содержащимся в азотистой кислоте), бромом (см. выше) [c.241]

Механизм реакции. Согласно современным представлениям, реакция сложноэфирной конденсации протекает в три стадии (все стадии обратимы). На первой стадии алкоголят-ион, образовавшийся при взаимодействии следов спирта с натрием, отщепляет от метиленового компонента протон, причем образуется стабилизированный сопряжением с карбонильной группой мезомерный анион (78). Известно, что раствор натриевого производного такого типа не проводит электрический ток. Поэтому есть основания предполагать, что оно существует в виде тесной ионной пары, в которой катион металла координируется по месту с наибольшей электронной плотностью — атому кислорода. [c.230]

Раствор буры (кристаллического тетрабората натрия Ка2В407-ЮНгО) имеет резко щелочную реакцию в результате гидролиза соли сильного основания и очень слабой кислоты. В этом растворе присутствуют не только анионы В О , но вследствие гидролиза и молекулы свободных борных кислот, в том числе ортоборной кислоты НзВОз, которая может образовать сложные эфиры со спиртами (см. опыт 55). В случае многоатомных спиртов (опыт Б) в реакции участвуют три гидроксильные группы из двух молекул спирта, в результате чего образуются более прочные циклические эфиры. Расположенная рядом четвертая гидроксильная группа отщепляет атом водорода в виде свободного иона водорода в результате этого замыкается второй цикл при атоме бора. Бор, таким образом, является комплексообразователем с координационным чис.чом четыре и дополняет свою внешнюю электронную оболочку до октета электронной парой атома кислорода. Этп комплексы оказываются довольно сильными кислотами [c.103]

Каталитическое действие серной кислоты состоит в том, что она активирует молекулу карбоновой кислоты. Бензойная кислота протонируется по атому кислорода карбонильной группы (атом кислорода имеет неподеленную пару электронов, за счет которой присоединяется протон). Протонирование приводит к превращению частичного положительного заряда на атоме углерода карбоксильной группы в полный, к увеличению его электрофильности. Резонансные структуры показывают делокализацию положительного заряда в образовавшемся катионе. Молекула спирта за счет своей неподеленной пары электронов присоединяется к активированной молекуле кислоты. Протон от остатка спирта перемещается к гидроксильной группе, которая при этом превращается в хорошую уходящую группу И,О. После этого отщепляется молекула воды с одновременным выбросом протона (возврат катализатора). [c.260]

Перегруженные кислородом молекулы или отдельные участки сложной молекулы отщепляют его или в виде углекислоты, или в виде воды, в зависимости от того, в каких функциональных группах концентрируется кислород. [c.198]

ПЕРОКСИДЫ — кислородные соединения элементов, содержащие группу атомов —О—О—. Например, П. водорода Н—0—0—Н, П. натрия NaO—ONa. П. — обычно нестойкие соединения, сильные окислители, легко отщепляют кислород. В органических П. группа —О—О— связана с углеродом, например П. метила СН3—О—О—СН3. П. имеют большое практическое значение добавки к моторным топливам, отбеливающие материалы, промежуточные продукты синтеза. П. используют для проведения синтезов, особенно таких, нак цепные процессы полимеризации и теломеризации, при вулканизации каучуков и др. Для предупреждения образования пероксидов к органическим продуктам добавляют ингибиторы. [c.189]

Дегидрирование спиртов. При пропускании паров первичных или вторичных спиртов над поверхностью накаленных мелкораздробленных металлов (медь, железо) от спиртового углерода и кислорода гидроксильной группы отщепляются атомы водорода (реакция дегидрирования). При этом образуются газообразный водород и из первичного спирта — альдегид, а из вторичного — кетон [c.112]

Из полученных данных видно, что наличие связей С = С значительно способствует коксообразованию, что следует из сравнения стеариновой и олеиновой кислот. Еще большее действие оказывает кислород. Это хорошо иллюстрирует ряд полифенолов. Если кислородные группы отщепляются так, что вещество распадается сразу на легкие молекулы, то кокс может не образоваться (бензойная и янтарная кислоты). [c.96]

На второй стадии уже несколько подсушенный уголь нагревается до 350—380 °С и из него удаляются остатки влаги. В то же время при этой температуре происходят и некоторые существенные термические превращеиия угля. Так, разрушаются молекулы некоторых органических веществ, входящих в состав угля, от них отщепляются группы, содержащие кислород (функциональные), [c.43]

Наконец, при этерификации кислоты, содержащей меченый (тяжелый) кислород в гидроксильной группе, этот кислород полностью отщепляется, переходя молекулу воды. [c.141]

Натриевую соль 4-нитротолуол-2-сульфокислоты окисляют кислородом воздуха в щелочной среде в присутствии катализатора—сернокислого марганца. При этом от метильной группы отщепляется часть атомов водорода и одновременно происходит связывание двух бензольных ядер посредством группировки НС=НС— [c.444]

По мнению авторов работы [62], уже при температурах 240— 270 °С возникают ароматические структуры. На этой стадии отщепляется кислород из ацетальной связи и пиранового цикла с выделением СОг, СО, НгО и образованием смол. Не исключена возможность, что распад ацетальных связей сопровождается образованием карбоксильных групп и последующим их разложением. [c.101]

Липия окисления перекисью водорода (уголь марки ПЖ) образует еще более острый угол с осью абсцисс, чем линии выветривания, т. е. при этом уголь особенно сильно обогащается кислородом. Очевидно, условия окисления в водной среде надо считать особенно мягкими и при них окисленные атомные группы отщепляются в наименьшем ко,личестве. [c.215]

В изучении механизмов реакций карбоновых кислот и их производных, катализируемых кислотами, большую роль играет применение меченых атомов. Так, используя для этерификации кислоты спирт, содержащий Ю, было показано, что в общем случае гидроксильная группа отщепляется от молекулы кислоты, а не спирта, поскольку меченый кислород входит в состав конечной молекулы сложного эфира [c.211]

В то же самое время, при образовании связи между сериновым кислородом и карбонильным углеродом, происходит ослабление связи между карбонильным углеродом и амидным азотом, и этому ослаблению способствует наличие поблизости атома водорода, ранее принадлежавшего сери-ну, а теперь связанного с азотом гистидина. Когда пептидная связь, N—С, разрывается, этот атом водорода присоединяется к азоту, завершая образование группы —НН2 на конце удаляющейся цепочки, которая на стадии 4 обозначена как продукт 1. Половина цепи субстрата теперь отщепляется, а другая половина остается присоединенной к сериновой боковой цепи фермента. Конфигурация связей вокруг карбонильного атома углерода снова становится плоской тригональной и среди них снова имеется двойная связь С=0. [c.320]

Другой характерной особенностью карбонильных соединений является высокая реакционная способность а-водородных атомов, которые шод действием щелочных агентов могут отщепляться в виде протонов. Это обусловлено тем, что наиболее электроотрицательный атом кислорода карбонильной группы вызывает не только появление большого дефицита электронной плотности на непосредственно связанном с ним атоме углерода, но и передаваемый по индукции общий сдвиг электронов остальных связей и в первую очередь ближайших связей С—Н, находящихся в а-положении к карбонильной группе. [c.184]

ЛФА окисляется кислородом в присутствии люциферазы — расщепляется ацил-аденилатная связь и карбоксильная группа отщепляется в виде Oj. [c.481]

Для анионных частиц (74) (ср. интермедиаты Уиланда) можно написать и другие канонические структуры, но наиболее важна структура, в которой отрицательный заряд накапливается (и стабилизируется) на атоме кислорода нитрогруппы. Это возможно только в том случае, если атакующая группа -ОН занимает орто- или пара-положения по отношению к N02-гpyппe (ср. специфическую стабилизацию а-комплексов во время электрофильной атаки орто- и пара-положений к группе ОМе разд. 6.7.1.3). Частица (74) может восстановить ароматические свойства при отщеплении из положения 2 группы -ОН или иона Н в первом случае образуется продукт восстановления исходного вещества (нитробензола), в последнем — продукт (75). Гидрид-ион Н — плохая уходящая группа (в отличие от гораздо лучшей уходящей группы Н+ при электрофильной атаке), так что равновесие стремится сместиться влево. Группа -ОН, являясь лучшей уходящей группой, отщепляется гораздо чаще, чем Н , если только не присутствует какой-либо окисляющий агент, например кислород воздуха, КМОз или KзFe( N)6, который способствует отщеплению гидрид-иона и связывает его, как только он образуется. Некоторые превращения происходят в отсутствие какого-либо окисляющего агента, потому что нитробензол сам может действовать как окисляющий агент (восстанавливаясь до азоксибензола), но в этом случае выход нитрофенола очень мал. [c.187]

Вероятно, в процессе этой реакции одна из оксигрупп орсина возникает за счет карбонильной группы, содержащейся в молекуле гризеофульвина, вторая оксигруппа образуется за счет атома кислорода, соединяющего ароматическую и неароматическую части молекулы антибиотика, а карбметоксильная группа отщепляется. [c.251]

Высокоскоростной нагрев угля газом-теплоносителем определяет некоторые особенности термохимических превращений угольных веществ. В своих исследованиях Ю. Б. Тютюнников установил, что при таком способе нагрева тепловая энергия, подводимая от газа к углю, помимо физического нагрева частиц, в определенной степени расходуется и на усиление колебательных движений отдельных атомов и структурных единиц в макромолекулах угольных веществ. В первую очередь (с кислородом и с функциональными группами, содержащими кислород) отделяются неустойчивые группы, что сопровождается потерей летучих продуктов разложения. Так, например, в газовых углях гидроксильные и карбонильные группы отщепляются при 300° С, а карбоксильные — при 420° С. [c.71]

Этилцеллюлоза в отсутствие кислорода устойчива при температурах до 150 °С. В присутствии кислорода деструкция происходит уже при 100°С. При термоокислительной деструкции этоксильные группы отщепляются в виде уксусного альдегида и этилового спирта. Образуются муравьиная кислота, этилформнат и двуокись углерода, а в молекуле этилцеллюлозы появляются карбоксильные и карбонильные группы э. Термоокислительная деструкция этилцеллюлозы протекает по следующему механизму [c.67]

Окисление спиртов. В отличие от предельных углеводородов их производные — спирты—окисляются сравнительно легко. В качестве окислителей применяют марганцовокислый калий, хромовую смесь, иногда азотную кислоту. Окислопие можот такжо протекать на воздухе при повышенной температуре, в присутствии катализатора. В процесс окисления кислород воздействует на тот атом углерода, при котором стоит группа ОН. Кислород соединяется с водородом этого углерода и дает вторую гидроксильную группу. чСпирт, содержащий два гидроксила при одном атоме углерода, является неустойчивым п отщепляет одну молекулу воды [c.313]

Легкость отщепления галогена от алифатического соединения зависит от того, связан ли он с первичным, вторичным или третичным атомом углерода. Наиболее легко отщепляются галогены в третичных галогензамещенных, наиболее трудно —в первичных из них особенно трудно отщепляются галогены, связанные с нормальной цепью, в то время как связанные с разветвленной цепью могут быть весьма реак-цио нноспособными. Изучалась реакционная способность галогеналкилов с длинной цепью 8. в алифатическом ряду бромиды и иодиды реагируют легче хлоридов. Хлорзамещенные соединения, например хлороформ, обычно не дают с нитратом серебра осадка хлорида серебра, некоторые же алифатические бром- и иодзамещенные реагируют с нитратом серебра. Этилбромид легко взаимодействует с нитратом серебра при нагревании в спиртовом растворе, причем образуются этилнитрат и бромид серебра. Этилиодид реагирует уже на холоду, тогда как этилхло-рид не реагирует с нитратом серебра в спиртовом растворе даже при длительном нагревании. Подвижность галогена увеличивается, если он стоит при углероде, соседнем с углеродом, имеющим двойную связь, и уменьшается, если атом галогена находится при углероде с двойной связью. Кислород увеличивает подвижность галогена в следующей последовательности карбонильная группа эфирный кислород > гидроксильная группа 2 . [c.236]

Реакция хлорсиланов с альдегидами (реакция (4)) описана применительно к синтезу оксихлоридов кремния [123]. Алкилалкоксиланы реагируют с альдегидами с образованием циклосилоксанов [124]. Ацетон реагирует с дифенилдихлорсиланом с образованием циклосилоксанов по неизвестному механизму [125, 126]. Диметилформамид также реагирует с алкилхлорсиланами с образованием линейных и циклических силоксанов [127, 128]. Во всех этих реакциях хлорсилан отщепляет кислород карбонильной группы. [c.407]

В настоя1цей главе рассматривается та] н е П1)оцесс замещения кислорода карбонильной группы иа другие группы. К таким реакциям принадлежат, например, реакции кетонов с аминами, в которых кислород группы С = О и водород аминной группы отщепляются в виде воды. Карбоксильная группа ки J[oт способна па подобный же обмен. Так, салициловая кислота и анилин дают салици,ланилид [c.617]

Кислородсодержащие кислоты обладают структурной группо й М—О—Н, т. е. могут отщеплять протоны, Н . связанные с атомами кислорода, которые в свою очередь присоединены к так называемому центральному атому. Молекула или комплексный ион со структурными группами М—О—Н, способные проявтять свойства основания (отдавая ион ОН кислоте) или свойства кислоты (отдавая ион Н основанию), называются амфотерными. Частицы, подобные HSO4, которые могут в зависимости от условий терять или приобретать протон, Н , называются амфипротонными [c.502]

Этот остаток лизина, по-видимому, не участвует в первоначальном связывании фосфоэфира с ферментом [24]. Вместо этого субстрат образует две водородные связи между атомами кислорода фосфатной группы и водородным атомом амидной связи в цепи, а также гидратированным остатком глутамина. Водородные связи увеличивают также электрофильность атома фосфора. Еще одна водородная связь, имеющая важное значение для реакции, образуется между протонированным имидазольным кольцом и атомом кислорода субстрата, который далее отщепляется от атома фосфора. Образование этой водородной связи приводит, помимо связывания, к поляризации электронного облака в направлении, которое облегчит полный отрыв протона от имидазольного кольца в процессе гидролиза субстрата (см. ниже). [c.128]

Связь между молекулами этих галогенирующих агентов и молекулой спирта образуется за счет неподеленных пар электронов атома кислорода группы ОН. Далее галогенид-ион отщепляет протон от оксониевого атома кислорода (р/Са = 10), что приводит к образованию интермедиата, который можно рассматривать как продукт замещения атома водорода группы ОН на электроноакцепторную группу РХа или РХ4 соотпетственно. [c.142]

Ацетоуксусный эфир можно рассматривать как ацетон, в котором один атом водорода замещен на электроноакцепторную этоксикарбонильную группу. Ацетоуксусный эфир образует енол легче, чем ацетон. Во-первых, атомы водорода в метиленовой группе ацетоуксусного эфира находятся под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому имеют значительно большую протонную подвижность, чем атомы водорода в метильных группах ацетона (для ацетоуксусного эфира р/(а= 10,68, тогда как для ацетона рКа =20,0). Поэтому этот атом водорода легче отщепляется в виде протона и с большей степенью вероятности присоединяется к атому кислорода карбонильной группы, имеющему наибольшую электронную плотность, образуя енол. Во-вторых, в еноле возникает более энергетически выгодная система сопряженных кратных связей С = С и С = 0, что влечет за собой уменьшение энергии системы. И, наконец, дополнительный выигрыш энергии получается при образовании хелатной структуры енольной формы. [c.240]

Смотреть страницы где упоминается термин Группы, отщепляющиеся от кислорода: [c.414] [c.113] [c.171] [c.221] [c.325] [c.497] [c.497] [c.115] [c.370] [c.414] [c.358] [c.370] [c.508] [c.118] [c.370] [c.272] [c.166] [c.212] [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология