Альдегиды см также оснований Шиффа

Реакцию между альдегидом и амином мошно проводить также в таких условиях при которых в основном образуется не простейшее основание Шиффа, а продукт ег дальнейшей конденсации [800]. [c.471]

Что касается способа превращения гидрид-иона, наиболее важным моментом в синтезе является необходимость присутствия большого-избытка гексаметилентетрамина для того, чтобы основание Шиффа бензиламина Ar H2N= Ha не выступало в роли окислителя, и для предотвращения образования N-метилбензиламина. Этот синтез применяется для получения ароматических (выходы 50—80%), гетероциклических и алифатических (выход 50%, если альдегид удалять по мере образования) альдегидов. Реакция не протекает, если орто-положение в бензиловом спирте занято или если присутствуют сильные электроноакцеиторные заместители. Фенольные альдегиды образуют продукты конденсации с формальдегидом, присутствующим в-смеси. Имеются также другие необъяснимые случаи, когда реакция Соммле не дает положительных результатов. В таких случаях можно попытаться пробромировать метиларен N-бромсукцинимидом (гл. 7 Галогеннроизводные , разд. В.1), а затем окислить полученное соединение гексамином, диметилсульфоксидом или N-окисью триметиламина (разд. А. 10), что может привести к образованию необходимого альдегида. [c.21]

Основные научные работы относятся к органической химии. Получил (1857) тионилхлорид действием двуокиси серы на пятихлористый фосфор. Открыл (1864) продукты конденсации альдегидов с аминами, позднее названные основаниями Шиффа. Предложил (1866) качественную реакцию на альдегиды с фуксинсернистой кислотой (реакция Шиффа), а также на фурфурол. Синтезировал (1873) дигалловую кислоту. Создал прибор для определения азота по спо- [c.573]

Бисульфит натрия также легко присоединяет азотистые аналоги альдегидов — имины (или основания Шиффа). Образующиеся продукты идентичны тем соединениям, которые получаются при действии первичного амина на бисульфитное производное соответствующего альдегида. [c.190]

Аммиак и его производные действуют как нуклеофилы также и а альдегиды и кетоны (разд. 8.4,В). Продукты содержат двойную связь углерод — азот и называются аминами или основаниями Шиффа (разд. 7.4). Некоторые такие производные, например оксимы и гидразоны, используются для идентификации карбонильных соединений, поскольку они представляют собой кристаллические твердые вещества, имеющие характеристические температуры плавления (рис. 7.13, см. разд. 8.4,В). [c.153]

Такие производные альдегидов, как основания Шиффа, также вступают в реакцию с ос-галогенэфирами в присутствии цинка, что является еще одной разновидностью реакции Реформатского. Подобная реакция между бензальанилином и бромуксусным эфиром была осуществлена Гильманом и Спитером При этом был выделен р-лактам р-анилино-р-фенилпропионовой кислоты [c.20]

Получают замещеш1ые О. действием надкислот или (в присут. нитрилов) на основания Шиффа или на смесь альдегида (кетона) с первичным амином, озонолизом олефинов в присут. первичных аминов или КНз при низких т-рах ( — 20 °С), а также взаимод. альдегидов (кетонов) с ал-килхлораминами или гидроксиламин-О-сульфокислотой, напр. [c.343]

Для определения карбонильных соед. (альдегидов и кето нов) наиб, часто применяют оксимирование, т. е. их превра щение в оксимы при взаимод. с гидрохлоридом гидроксил амина выделившийся в результате р-ции НС1 оттитровы вают р-ром щелочи (конечную точку титрования устанавли вают с помощью индикатора или потенциометрнчески) Существует большое число модификаций этого метода Альдегиды можно определять также по р-ции с бисульфитом Na с послед, кислотно-основным титрованием. Реже используют окисление альдегидов ионами Ag" , р-цию с гидразинами и образование оснований Шиффа. [c.402]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

Совокупность реакций, воздействующих на боковые группировки, о которых шла речь выше, обусловливает перенос радикалов от липидов к белкам. В процессе деградации гидроперекисей образуются различные альдегиды. Эти молекулы способны связываться с белками вначале через посредство нековалентных гидрофобных связей [16], а затем формировать основания Шиффа со свободными аминогруппами белков [56] (рис. 7.10). Так, гексаналь может соединяться ковалентными связями с растворимыми белками сои и составлять до 0,1 % массы этих белков [1]. Гексаналь также в состоянии образовывать основа- [c.302]

Описанная выше реакция равновесна. Это ее свойство, вероятно, и послужило причиной того, что ею ранее недостаточно пользовались. Для того чтобы реакция протекала с достаточной полнотой, следует проводить ее в неводной среде допустима только та вода, которая образуется при реакции. Было установлено также, что сильные кислоты разрушают основания Шиффа. Поэтому, если для титрования избыточного амина использовать неорганические кислоты, будет частично титроваться и связанный амин. По этой причине в описываемой ниже методике Сиггиа и Сегаля для титрования избыточного амина применяется салициловая кислота. Константа диссоциации салициловой кислоты составляет 1 10" (в воде), и эта кислота достаточно сильна, чтобы обеспечить удовлетворительное титрование избыточного амина, не вызывая в то же время гидролиз шиффова основания до альдегида и амина. Более сильные кислоты прочно связывают амин, сдвигая равновесие реакции влево, тогда как салициловая кислота не настолько прочно связывает амин, чтобы вызвать обратную реакцию. Само же основание Шиффа значительно слабее исходного амина и не вызывает осложнений при титровании. [c.115]

Полученную описанным выше способом из 44 г эфира неочищенную кислоту помещают в колбу Клайзена и смешивают в ней с небольшим избытком свежеперегнанный анилин (около 20 г), причем имеет место разогревание и образуется твердая анилиновая соль кислоты. При нагревании этой соли происходит отщепление воды и двуокиси углерода, которое сопровождается незначительным вспениванием реакционной смеси получающуюся после разложения желтоватую жидкость подвергают тотчас же перегонке в вакууме, причем при 205° (при 12 мм) перегоняется основание Шиффа выход его составляет 32 г, т. е. 72% от теории. Все 32 г полученного основания смешивают со 150 мл 25-проц. серной кислоты и нагревают в течение 15 мин. на водяной бане после охлаждения смесь извлекают 3 раза эфиром, промывают эфирный раствор содой и водой, сушат сульфатом натрия и подвергают перегонке. Выход тг-н-пропилбензальдегида с т. кип. И2—114° при 13 мм составляет 14 г, соответственно 65% от теории. В несколько более высоко кипящей фракции, количество которой составляет 5 г, также содержится еще довольно много альдегида. [c.498]

Для селективного вычитания альдегидов применяют насадку, состоящую из твердого носителя, импрегнированного небольшим количеством бисульфита натрия и этиленгликоля [43] или ароматическими аминами (основания Шиффа) [47]. Однако, лучшим реагентом для селективного вычитания альдегидов оказался о-дианизидин (3,3-диметоксибензидин) [47]. Сам бензидин обладает аналогичным действием, но помимо альдегидов он не менее эффективно вычитает кетоны и эпоксиды, а также (хотя и в гораздо меньшей степени) спирты, простые и сложные эфиры. [c.213]

Как известно, вода способна присоединяться к поляризованным кратным связям, о чем говорит существование гидратов формальдегида или хлораля. Основания Шиффа также присоединяют воду, но образующийся аминокарбинол неустойчив и распадается на альдегид и амин схема (37) . [c.236]

С целью получения симметричных 1,4-бис (арилазолил) бензольных соединений применяют Также окислительную циклизацию оснований Шиффа из терефталевого альдегида и о-аминофенолов [373]. [c.395]

В обоих случаях максимальный выход не превышает 55%. Применяется также каталитическое гидрирование азометинов (оснований Шиффа), которое дает с высшими альдегидами гораздо лучшие выходы (80—90%). Видоизменение этого метода состоит в том, что раствор нитросоединения и альдегида в спирте гидрируется в присутствии никеля Ренея и ацетата натрия при 40 фунтах давления. При этом достигается восстановление первичного амина, образование азометина и восстановление его во вторичный амин с выходами от 31 до 96% 77 [c.120]

Этот раздел рассматривает органические функции, которые обладают явной ненасыщенностью, но не определяются реакциями присоединения, используемыми для анализа алкенных и алкинных групп. Соединения, содержащие алкилиденовую функцию R2 =, производятся из алифатических альдегидов и кетонов. Так, изопропилиденовая группа родственна ацетону. Аналогично бензилиденовая группа QHs—СН= выводится из бензальдегида. Если алкилиденовая и бензилиденовая функции связаны с азотом (R— H = NR ), то соединение называют имином, метином или основанием Шиффа. Кетены характеризуются наличием группы >С = С=0. Концевая метиленовая группа представлена структурой —СН = СН2 в конце углеродной цепи. Поэтому ее называют также концевой ненасыщенностью. [c.360]

Наши спектрополяриметрические исследования начались с измерений дисперсии оптического вращения 1-фенилэтиламина и аналогичных соединений, с которыми мы имели дело в наших предыдущих работах [7—9]. Амины получали из соответствующих кетонов восстановительным амииированием по Лейкарту, расщепляли на оптические антиподы с помощью винной, яблочной или ментилсерной кислот [10, 11]. Кроме самих аминов исследовались и их производные — бензоильные, ацетильные, бензильные, основания Шиффа с ароматическими альдегидами. В круг исследований были включены также аминокислоты и их производные. [c.413]

Известно большое количество методов для получения конъюгатов с лЧоминолом. Часть методов вк яючает стадию образования активных альдегидных групп при окислении углеводных остатков и гаптенов перйодатом натрия. Активные альдегидные группы на молекуле белка реагируют с ароматической аминогруппой с обр-а-зованием основания Шиффа. Для ковалентного связывания люминола с модифицированными белками и гаптенами используют также глутаровый альдегид и карбодимиды. [c.139]

Свободные а-кетокислоты устойчивы и, подобно 7-кетокислотам, перегоняются почти без разложения они образуют легко омыляющиеся эфиры. При нагревании с разбавленными минеральными кислотами при 150° С а-кетокислоты разлагаются и образуются альдегид и двуокись углерода при нагревании с концентрированной серной кислотой при 80—130°С образуются двуокись углерода и карбоновая кислота, имеющая на один атом углерода меньше, чем исходное соединенней. Такие же продукты образуются при обработке а-кетокислот кипящей водой в присутствии катализаторов осмия, палладия, рутения и др. а-Кетокис-лоты ведут себя аналогично альдегидам не только в тех реакциях, при которых из них образуются альдегиды. Например, они легко полимеризуются способны к конденсации с ароматическими углеводородами и фенолами , а также дают основания Шиффа [c.525]

При нагревании в капилляре эти полимеры не плавились, разлагаясь при температуре выше 350° С. Заметная термодеструкция полимеров наступала при 300—350° С, при этом потеря в весе достигала 10—20%. По своей термической устойчивости координационные полимеры этого типа образуют ряд N1 > 2п > Си >-Со. Характерно для данных полимеров, что они, начиная деструктироваться около 200° С, даже при 400° С не претерпевают полного разложения. Полимеры полностью разрушались, образуя окислы металлов, лишь при нагревании в течение 3 час. при 800—Ю00°С. В этом данный тип координационных полимеров выгодно отличается от координационных полимеров на основе 5,5 -метилен-быс-салицилового альдегида 144] и на основе полимерных оснований Шиффа [62]. Эти полимеры разлагаются при 280—300°С и превращаются в окислы при повышении температуры еще на 20—30° С [61]. Повышение теплостойкости у полимеров бис-(а-тиоалкилпиридинамидо)дифенилов, вероятно, связано со стабилизирующим действием конденсированного бензольного кольца и наличием серы. Ценным качеством рассматриваемых координационных полимеров при К = Н является также их высокая химическая стойкость к действию кислот и щелочей. Так, концентрированная серная и азотная кислоты полностью разрушают полимеры лишь при 400—600° С. Электропроводность всех полученных полимеров составит Стгоа < Ю [45]. [c.83]

Данные о бмс-(основапиях Шиффа) как о связывающих хелатах были впервые опубликованы Пфейфером и Пфитцнером [238], которые исследовали различные бис-(основания Шиффа) на основе ароматических диаминов и салицилового альдегида. Было найдено на основе элементарного анализа, что производные меди имеют состав 1 1. Производные, растворимые в органических растворителях, имеют определенный криоскопическим методом молекулярный вес, соответствующий димерам. По аналогии нерастворимые производные также принимались за димеры, но в недавних работах предполагают, что нерастворимость служит указанием на полимерную природу, поскольку доказанные димеры растворимы [91]. [c.395]

Осн. работы относятся к орг. химии. Получил (1857) тионилхлорид действием диоксида серы на пентахлорид фосфора. Описал (1859) методику капельного анализа. Открыл (1864) продукты конденсации альдегидов с аминами, позднее названные основаниями Шиффа. Предложил (1866) качественную р-цию на альдегиды с фуксинсер-нистой к-той (р-ция Шиффа), а также на фурфурол. Синтезировал [c.505]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдегиды см также оснований Шиффа: [c.132] [c.327] [c.249] [c.341] [c.194] [c.347] [c.276] [c.24] [c.309] [c.270] [c.347] [c.265] [c.97] [c.138] [c.144] [c.97] [c.51] [c.243] [c.132] [c.157] [c.171] [c.252] [c.347] [c.235] [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология