Галогенпроизводные аллильного типа

Галогенпроизводные аллильного типа способны к изомерным превращениям, легкость осуществления которых зависит от строения галогенпроизводного и от температуры одни и те же изомерные соединения, легко переходящие друг в друга при повышенной температуре, при низких температурах могут быть вполне устойчивыми. Все же вследствие высокой подвижности аллильных систем изомерные превращения аллильных галогенпроизводных в отличие от превращений галогенпроизводных предельного ряда могут совершаться при нагревании даже до сравнительно невысокой температуры. [c.635]

В разд. Б, посвященном реакциям электрофильного типа, рассматривается также ряд галогенпроизводных, дающих простые эфиры по реакциям типа S l. Ввиду того что такие галогензамещенные соединения, как, например, трифенилметилхлорид, дифенилметил-хлорид и соединения аллильного типа, в спиртовой среде ионизованы, отпадает необходимость присутствия аниона алкоголята и, напротив, может оказаться полезным введение слабого основания, например коллидина, для предотвращения расщепления эфира кислотой. [c.326]

К этой группе соединений относят галогенпроизводные аллильного и бензильного типов. В этих соединениях двойная связь и атом галогена разделены двумя простыми связями. Ниже приведены названия соединений по номенклатуре ИЮПАК. [c.636]

ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ, СПИРТОВ И ЭФИРОВ АЛЛИЛЬНОГО ТИПА [c.635]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ ПРИ РЕАКЦИЯХ ЗАМЕЩЕНИЯ В РЯДУ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ И СПИРТОВ АЛЛИЛЬНОГО ТИПА [c.647]

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

При гидролизе же бромидов или хлоридов—при сольволитических процессах, при которых реакции нуклеофильного замещения осуществляются по механизму 5лг1,—образуются в большем или меньшем количестве аномальные продукты реакции замещения. Вследствие наличия по соседству с центром реакции кратной связи, не только третичные и вторичные, но и первичные галогенпроизводные аллильного типа могут диссоциировать на ионы (стр. 262). [c.651]

Эри А.,Калья И.,Лээтс К. - Изв.АН Эст.ССР.Хии.,геол.,I972,2I,te 4,300-304. Газовая хроиатографии галогенпроизводных аллильного типа. [c.30]

С другой стороны, изучение перегруппировок аллиловых эфиров показало, что процесс, так же как и при галогенпроизводных и спиртах аллильного типа (стр. 639), может протекать межмолекулярно. Так, перегруппировка аллиловых эфиров ускоряется кислотами, как минеральными, так и органическими 15, 18, 35], что указывает на возможность течения процесса с отщеплением кислотного остатка. В пользу последнего предположения говорит также наблюдение об обмене эфирного остатка в условиях перегруппировки так, при проведении изомеризации п-нитробензойного эфира фенилвинилкар-бинола в присутствии иона ацетата был выделен в небольшом количестве уксусный эфир коричного спирта [34] [c.644]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Таким образом, реагенты, не несущие заряда, и анионные реагенты, в которых заряд распределен более чем на одном центре, дают большие количества аномальных продуктов в бимолекулярных реакциях с аллильными галогенпроизводными, чем анионные реагенты, заряд которых сосредоточен на одном атоме. Любое приемлемое объяснение отношений скоростей 5д,2 к 5 2 должно учитывать также стерическое влияние реагентов, но с этой точки зрения реакции не исследовались. Наблюдаемое изменение в соотношении продуктов, в зависимости от типа заряда нуклеофила, вероятно, обусловливается электростатическим отталкиванием между анионным реагентом и я-электронным облаком аллильной двойной связи, что содействует отрыву иона хлора анионным реагентом в большей степени при атаке в а-положении, чем в у-положении. [c.415]

Каталитическая активность кислот Льюиса и протоновых кислот является, вероятно, следствием образования комплекса типа R—Х+—Е или R—X - НА между катализатором и аллильным галогенпроизводпым. Подобные комплексы диссоциируют легче, чем сами аллильные галогенпроизводные, и последующая рекомбинация приводит к смеси аллильных изомеров (уравнение 25, Е — кислота Льюиса) [c.434]