Гомолитическая реакция процесс

В техническом катализе (например, в процессах каталитического риформинга и гидрокрекинга) нашли широкое применение бифункциональные катализаторы, состоящие из носителя кислотного типа (окись алюминия, алюмосиликаты, промотированные галоидами, цеолитом и др.) с нанесенным на него ме таллом — катализатором гомолитических реакций (Pt, Pd, Со, Ni, Mo и др.). [c.81]

Каталитические реакции и катализаторы можно классифицировать по типу химического взаимодействия окислительно-восстановительные (гомолитические) реакции кислотно-основные (гетеролитические реакции) и сложные процессы на бифункциональных катализаторах. [c.89]

Однако ионы могут принимать участие и в гомолитических реакциях. Это прежде всего относится к ионам переходных металлов, имеющих неспаренные -электроны. Примером гомолитического процесса с участием ионов является реакция перекиси водорода с которая рассматривалась в предыдущем параграфе. Кроме [c.29]

Ионы могут принимать участие и в гомолитических реакциях. Это прежде всего относится к ионам переходных металлов, имеющих неспаренные -электроны. Примером гомолитического процесса с участием ионов является реакция перекиси водорода с Г- е +, которая рассматривалась в предыдущем параграфе. Кроме того, известны заряженные частицы, которые, помимо заряда, обладают еще неспаренным р-электроном, т. е. имеют свободную валентность. Например, при окислении гидрохинона в щелочной среде в качестве промежуточного продукта образуется ион семихинона [c.25]

На основании многочисленных исследований механизма и кинетики (с использованием кинетических, адсорбционных, изотопных и других методов) установлено, что в процессе ПКК углеводородов протекают 2 типа гомолитических реакций через хемосорбцию реактантов на поверхности катализатора [c.506]

Процесс каталитического риформинга осуществляют на бифункциональных катализаторах, сочетающих кислотную и гидрирую-щую-дегидрирующую функции. Гомолитические реакции гидрирования и дегидрирования протекают на металлических центрах платины или платины, промотированной добавками рения, иридия, олова, галлия, германия и др., тонко диспергированных на носителе. [c.533]

Как И всякая химическая реакция, процесс полимеризации протекает с разрывом одних валентных связей и с возникновением новых . При этом, в зависимости от условий реакций и природы мономеров, может происходить гетеролитический разрыв с образованием ионов или гомолитическое расщепление, приводящее к возникно нию свободных радикалов. В соответствии с этим различают ионную полимеризацию, протекающую через стадию образования ионов, и радикальную, в которой участвуют свободные -радикалы. [c.82]

Большая часть опубликованных работ по аддитивной дисперсионной полимеризации в алифатических углеводородах относится к гомолитическим реакциям. Однако дисперсионная полимеризация может быть проведена и в случае гетеролитических процессов. Очевидно, что инертные алифатические углеводороды как разбавители обладают тем преимуществом, что полимерные дисперсии легко могут быть получены с чувствительными к воде катализаторами, обычно применяемыми в ионной полимеризации, использование которых исключается в водной эмульсионной полимеризации. Хотя увеличение скорости процесса, обычно наблюдающееся в свободно-радикальной дисперсионной полимеризации и обусловленное диффузионными ограничениями стадии обрыва, отсутствует в случае ионной полимеризации, все же присущие последней высокие скорости роста обуславливают возможность реализации полезного метода получения полимерных дисперсий, не достижимых путем свободно-радикальных реакций. [c.240]

Свободнорадикальный механизм гомолитических реакций может быть констатирован либо в случае обнаружения свободных радикалов в процессе протекания реакций, либо на основе наблюдений за природой продуктов, образующихся в результате взаимодействия свободных радикалов друг с другом и с окружающей средой. [c.228]

Процессы дейтерообмена можно разбить на две большие группы — гомолитические и гетеролитические. В данном докладе будут рассмотрены только гомолитические реакции обмена углеводородов с дейтерием. [c.33]

Из приведенного материала следует, что все известные реакции прямого замеш.ения у ненасыщенного атома углерода относятся к гомолитическим, радикальным процессам. Электрофильные же реагенты не замещают атомы, связанные с ненасыщенным углеродным атомом, а присоединяются по кратной связи. [c.308]

Реакцию с хлористым бензоилом можно описать как гомо-литический процесс дополнительное участие в нем Сг(И) следует рассматривать как свидетельство того, что реакция включает стадию одноэлектронного окисления. Поэтому гомолитические реакции с участием комплексов переход- [c.31]

Тип II — гомолитические реакция — процессы, при которых в качестве промежутоЧны1Х продуктов образуются свободные радикалы. [c.82]

Скорость мономолекулярных гомолитических реакций не зависит от растворителя и равна скорости реакции в газовой фазе. В табл. 31 приведены опытные данные по кинетике распада N265 в различных растворителях (реакция первого порядка). Распад М Об — сложный, многостадийный процесс, но при достаточно высоких давлениях константа скорости процесса определяется константой скорости спонтанного разложения К аОд. Приведенные данные хорошо подтверждают вывод о независимости скоростей гомолитической мономолекулярной реакции от растворителя. Ниже приведены константы скоростей бимолекулярной реакции димеризации циклопентадиена в различных растворителях при 323 К. [c.601]

В гомолитических реакциях в качестве исходных веществ, конечных продуктов или тех и других, как правило, участвуют свободные радикалы. Можно привести следующие основные типы го-люлитических процессов. [c.104]

Знак плюс обозначает эндотермический процесс, а знак минус относится к экзотермическому процессу с выделением тепла. Поскольку энергия гомолитического расхценления неполярной связи С - Н в три раза ннже энергии гетеролитического разрьша этой же связи, для алканов прежде всего должны быть характерны гомолитические реакции с образованием в качестве промежуточных частиц (интермедиатов) свободных радикалов. Из всех такого рода реакций наиболее важной является реакция галогенирования алканов. [c.353]

В соответствии с последней классификацией все реакции деструкции по механизму разрыва гликозидных связей подразделяют на гетероли-тическую деструкцию (гетеролиз) и гомолитическую деструкцию (гемолиз). При физической деструкции преобладают реакции гомолитической деструкции (свободнорадикальные). Сольволиз представляет собой гете-ролитическую деструкцию. Процессы окислительной деструкции включают и гетеролитические и гомолитические реакции. [c.282]

При наличии структуры со связями сх-О-4 и (3-1 возможно образование структуры стильбена с очень прочной связью между бензольными кольцами (предположительно по схеме 12.46, а), что приводит далее к образованию высококонденсированных структур, например, системы фенантрена. Углерод-углеродные связи Р-5 сравнительно термостойки. Поэтому в фенилкумарановых структурах разрушается связь а-О-4 по гомолитической реакции с последующим диспропорционированием свободных радикалов либо с получением структуры стильбена (см. схему 12.46, б) с дальнейшим образованием многоядерных структур. Механизм последнего процесса пока не выяснен. [c.461]

Связь углерод—ртуть является слабой, вследствие чего ртуть-органическис соединения легко подвергаются термическим и фотохимическим гомолитическим реакциям. Иногда эти реакции наблюдались в качестве побочных процессов при электрофильном замещении Следует отметить, что, как и для других диал- [c.81]

Галогеполиз ртутьорганических соединений может протекать как по гомолитическому, так и по электрофильному механизмам [178]. При несоблюдении специальных мер предосторожности (например, защиты от света нли исключения влияния пероксидов) эти реакции часто осложняются побочными гомолитически.ми процессами. Однако при соблюдении необходимых условий, препятствующих протеканию гомолитических процессов, кинетика и стереохимия (сохранение конфигурации) указывают на электрофильный механизм реакции. Ионным процессам способствует использование полярных растворителей и таких реагентов, как три-иодид-иои или галоген-пиридиновые комплексы. В некоторых случаях реакция может протекать и по другим механизмам. Так, например, при обработке винилртутьбромидов бромом в пиридине обычная ионная реакция приводит к винилбромидам с сохранением конфигурации, но в сероуглероде наблюдается инверсия конфигурации двойной связи. В последнем случае реакция, по-види- [c.84]

Стадия инициирования гомолитической реакции является одной из стадий, определяющей протекание процесса. [c.5]

Превращение одного вещества в другое, т. е. химический акт, можно, в сущности, рассматривать как перемещение электронов. Так, очевидно, что в гомолитической реакции, изображаемой схемой ВВ + Н В+ВН, один из электронов в молекуле Ва должен был переместиться таким образом, чтобы образовалась молекула ОН. Однако, хотя в этом случае перенос электрона имеет место, скорость процесса лимитируется не смещением электронов, а относительным движением ядер. Электроны как более подвижные по сравнению с ядрами частицы сопровождают без запаздывания движение ядер. Под реакциями переноса электрона подразумевают такие процессы, скорость которых определяется скоростью передачи электрона. [c.196]

Таким образом, по нашему мнению, можно, без сомнения, считать, что гомолитические реакции металлоорганических соединений с ацильными и алкильными иерекисями, а также термическое разложение лметаллооргаии-ческих перекисных соединений в большинстве своем являются свободно-радикальными процессами, часто отлтг-чающимися значительной сложностью. [c.260]

Радикальные реакции. Число реагентов, служащих инициаторами гомолитических реакций, сравнительно невелико. К ним относятся бирадикалы (свободные радикалы,, содержащие два неспаренных электрона), устойчивые свободные радикалы, свободные радикалы с коротким периодом существования (короткоживущие), ионы, способные участвовать в процессе, сопровождающемся переходом одного электрона, а также соединения, содержащие такие связи, которые под действием тепла или света могут разрываться гомо-литически. Ниже приводятся примеры таких веществ. [c.193]

Реакция нитрования жирных и алициклических углеводородов агютной кислотой (разбавл.) при повышенной температуре открыта М. И. Коноваловым и широко изучена II иснользовапа русскими химиками (С. С. Наметкин, А. В, Топчиев, А. И. Титов). Последние показали, что это — гомолитический радикальный процесс в отличие от нитрования ароматических углеводородов. Ои инициируется окислами азота, имеющими характер свободных радикалов. Предпочтительно нитруется третичный, затем вторичный водород,— Прим. ред. [c.420]

Окислительное сдваивание. Соединение двух свободных радикалов с образованием сдвоеппого продукта реакции — это часть окислительного процесса, если радикалы возникают при реакции окислеттая. Ряд примеров подобных процессов уже был рассмотрен в главе о гомолитических реакциях замещепия (стр. 421). Еще один путь получения радикалов, которые могут соединяться, — это электролитическое окисление. Хотя органическая электрохимия — сравнительно мало разработанная область, имеется по меньшей мере один очень старый пример окислительного сдваивания на аноде. В синтезе Кольбе соли карбоновых кислот подвергаются электролизу и сдваиваются с потерей карбоксила в виде двуокиси углерода. [c.428]

Еше в большей степени гомолитические реакции характерны для уже упоминавшегося бис-дибензо-(ад)-флуорени-лидена [21, Он обладает свойством ингибировать процессы ав-тоокислспия некоторых органических веществ, в частности бензальдегида, ингибирует полимеризацию стирола, легко реагирует с кислородом в толуоле ири освещении УФ-светом, вступает во взаимодействие с двуокисью азота. [c.30]

Склонность гидрированных хинолинов к гомолитическим реакциям вытекает из их способности ингибировать окислительные процессы в неполярных органических средах. Общепринято, что в неполярных углеводородах и углеводородных полимерах под действием кислорода воздуха, особенно при одновременном действиии света, тепла, механических воздействий, зарождается цепь окисления [c.62]

Это направление кинетики органических реакций развивалось в рассматриваемый период вширь и вглубь. Разработка и теоретическое обоснование методов расчета реакционной способности соединений, изучение влияния различных факторов строения (и условий реакции) на скорости превращений — попытки создания количественных теорий реакционной способности — основные направления углубленного подхода к изучению структурнокинетических закономерностей в это время. Расширение объекта исследований структурно-кинетических закономерностей в 1940—1960-х годах проявилось в изучении гомолитических реакций и полимерных превращений, особенно процессов поликонденсации. Сложность экспериментального исследования поликонденсации привела к тому, что структурно-кинетические закономерности этих реакций стали систематически изучаться намного позже, чем других органических реакций — лишь в середине 1950—1960-х годах. [c.163]