Изотопный в фенильных радикала

Для реакций фенильного радикала с толуолом и ацетоном была измерена величина кинетического изотопного эффекта Кн/кв, которая для РЬ—СНз и РЬ—СОз равна 4,5, а для СНз—СО—СНз и СОз—СО—СОз равна 4,2. Эти значения показывают, что в переходном состоя- [c.161]

По существу, в этих исследованиях Кнооп применил метод мечения молекул он использовал в качестве метки фенильный радикал, не подвергающийся изменениям в организме. Начиная примерно с 40-х годов XX в. получило распространение применение веществ, молекулы которых содержат радиоактивные или тяжелые изотопы элементов. Например, скармливая экспериментальным животным разные соединения, содержащие радиоактивный углерод ( " С), установили, что все атомы углерода в молекуле холестерина происходят из углеродных атомов ацетата (рис. 6.7) — подробнее о синтезе холестерина см. гл. 10. С помощью изотопной метки изучают также время полужизни белков и других соединений, т. е. скорость обновления тканей. [c.194]

В течение последних десяти лет опубликовано значительное число работ в области гомолитических или СЕободнорадикальных реакций замещения в ряду бензила и его производных [1,2]. В резулыаге этил работ, выполненных не только в нашей стране, но и в США, Германии, Японии и СССР, стало возможным определить как относительные общие скорости реакции для большого числа моноциклических ароматических соединений, так и факторы нарциальных скоростей реакций для различных положений, способных к замещению в пределах одной молекулы. В основном эти данные были получены при изучении реакций фенилирования с использованием перекиси бензоила в качестве источника свободных радикалов. Способность перекиси бензоила давать свободные фенильные радикалы была обнаружена в 1934 г. [3] и был предложен механизм реакции фенилирования, включающий присоединение и последующее отщепление [4, 5]. Недавно этот механизм процесса фенилирования был подтвержден Милятинской, Багдасарьяном и Израилевич [6]. Они нашли, что при распаде перекиси бензоила в дейтеробензоле дифенил образуется путем присоединения фенильного радикала к молекуле бензола вновь образовавшийся радикал I затем теряет атом водорода (или дейтерия) без изотопного эффекта [c.313]

Аллилмеркургалогениды проявляют гораздо более высокую реакционную способность, чем бензилмеркургалогениды > Равновесие в ацетоне, толуоле или октане при 20 °С устанавливается мгновенно. Введение фенильного радикала сильно замедляет изотопный обмен для циннамилмеркурбромида [c.28]

Несколько раньше изотопный эффект п ри восстановлении солей диазония фосфорноватистой кислотой был обнаружен Александером и Буржем [38]. Однако эти авторы не выяснили источника водорода, перемещающегося к углеводородному радикалу. Интересно отметить, что по данным этой работы дифенил и терфенил, образующиеся одновременно с бензолом при восстановлении фенилдиазонийхлорида тяжелой фосфорноватистой кислотой, также содержат дейтерий [38]. В цитируемой работе объяснение этого факта отсутствует. Можно предположить, что появление дейтерия в дифениле и терфениле есть результат реакции-передачи цепи. Если передача цепи действительно происходит в рассматриваемом случае, то фенильный радикал, получающийся из соли, диазония по реакциям (9,16) или (9,18), отрывая водород от уже образовавшегося тялселого бензола [c.510]

В работах Тейлора исследовано протодесилилирование Р-три-метилсилилфурана и триметилсилильных производных бифени-лена " хлорной кислотой в водном метаноле. Константа псевдомономолекулярной реакции для Р-фурильного радикала на два порядка меньше, чем для фенильного. Положение 1 в бифенилене примерно в 60 раз более активно к протодесилилированию, чем положение 2, что отличается от данных по изотопному обмену в присутствии хлорной кислоты. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология