также время жизни

С целью выяснения роли алкенов и водорода в процессе Сб-дегидроциклизации и изомеризации алканов исследованы [125] превращения 3-метилпентана, а также З-метилпентена-1, цис- и транс- изомеров 3-метилпен-тена-2 на платиновой черни при температуре 300—390 °С Е1 токе Нг и Не при ( азличном содержании Нг в газе-носителе. Выявлено четкое влияние концентрации Нг в газе-носителе на превращения (Сз-циклизация, скелетная изомеризация, образование метилциклопентана и бензола) 3-метилпентана и изомерных алкенов. Полагают [125], что скелетная изомеризация должна проходить через промежуточный поверхностный комплекс, общий для 3-метилпентана и 3-метилпентенов. Этому комплексу соответствует полугидрированное поверхностное состояние углеводорода, адсорбированного на двух центрах. При малом содержании Нг возникает сильное взаимодействие между углеводородом и металлом с образованием кратных связей углерод—платина, что приводит к образованию З-метилпентена-1 из 3-метилпентана и. к частичному покрытию поверхности катализатора коксом. При больших количествах Нг преобладает слабое взаимодействие, увеличивается время жизни промежуточного комплекса и протекают характерные реакции дегидрирование алкана с образованием 3-метилпентена, Сз-де- [c.229]

Казалось бы, что неустойчивость эмульсий связана прежде всего с избытком межфазной свободной энергии и, следовательно, эмульгаторами должны быть ПАВ, снижающие а на границе раздела фаз. Действительно, добавки ПАВ увеличивают продолжительность существования эмульсии (до расслоения), а также время жизни отдельной капли. Применение ПАВ в некоторых случаях снижает а настолько, что происходит самопроизвольное диспергирование с образованием истинно лиофильных бесконечно устойчивых эмульсий (см. гл. ХУП) к ним относятся, например, эмульсолы (смазочно-охлаждающие эмульсии ). [c.309]

С периодом полураспада связано также время жизни радиоактивных атомов, которое равно Тж= 1,443 Тщ. [c.278]

Существенной характеристикой полупроводникового материала является также время жизни носителей т. Это время восстановления термодинамического равновесия путем рекомбинации избыточных (инжектированных) электронов зоны проводимости с дырками валентной зоны. Для нормальной работы активных компонентов микросхемы необходимо иметь время жизни неравновесных носителей порядка 10 мксек и выше. [c.173]

Исследованные методами ИК-спектроскопии, ЭПР и др. радиационные эффекты в полиэтилене низкой и высокой плотности, наполненном двуокисью титана и окисью кальция [326], позволили установить, что структура облученного наполненного и ненаполненного полиэтилена, а также время жизни свободных радикалов различаются. [c.113]

Представляется интересным оценить также время жизни комплекса (Мп +ЫаЙ ]. При температуре 700°С Тк 9-10 с, а тв 8-10 с, т. е. комплекс даже при этой высокой температуре достаточно устойчив с кинетической точки зрения. [c.136]

Как оказалось [39], тетраэдрические металлсодержащие анионы, которые сами по себе не анизотропны, могут давать псевдоконтактный вклад в неметаллическом катионе. Причину и величину /-анизотропии можно в первом приближении объяснить электростатическим возмущением кристаллического поля сферического аниона, вызываемым катионом. Предполагается также, что за время жизни ионной пары тетраэдрическая структура аниона под действием катиона несколько искажается. Поскольку катион лежит на единственной в своем роде оси, он будет подвержен влиянию дипольного сдвига, обусловленного индуцированной в ионной паре анизотропией. Существует много эквивалентных путей, по которым катион может приблизиться к тетраэдрическому или октаэдрическому аниону для образования ионной пары, и все эти пути характеризуются сопоставимыми псевдоконтактными вкладами катиона. Таким образом, динамический процесс подобного вида не усредняет до нуля псевдоконтактный сдвиг катиона. В то же время динамический процесс такого вида усредняет до нуля влияние псевдоконтактного сдвига на положение сигналов атомов тетраэдрического илп октаэдрическою аниона. [c.189]

Передачу энергии от сенсибилизаторов с низкой энергией возбуждения в триплетное состояние предложено [36] называть невертикальной. В работе [36] рассмотрена возможность передачи энергии на уже возбужденную молекулу олефина. Триплетная молекула сенсибилизатора при невертикальном переносе имеет значительное время жизни и успевает претерпеть 10 —10 столкновений с молекулами олефина, отобрав при-этом такую молекулу, для которой возможен вертикальный переход. Невертикальный перенос энергии возможен, если олефин образует так называемый фантом-триплет , у которого угол между я- и л -орбиталями составляет я/2 или я. Отмечалось выше (см. также рис. 4,а), что у такого фантом-триплета энергия возбуждения ниже, чем у обычного. [c.70]

Из (198.9) следует, что период полураспада в реакциях первого порядка не зависит от начальной концентрации реагирующего вещества Со и определяется только константой скорости реакции к. Константа скорости первого порядка определяет также среднюю продолжительность жизни реагирующих молекул за время протекания реакции. В течение химической реакции одни молекулы реагируют уже при 0, другие вступают в реакцию при /->-оо. Следовательно, время жизни реагирующих молекул в течение всего процесса изменяется в очень широких пределах. Однако средняя продолжительность жизни молекул т во всех реакциях первого порядка обратно пропорциональна константе скорости реакции й и не зависит от начальной концентрации реагирующего вещества т = Мк. Действительно, число молекул, продолжительность жизни которых лежит в интервале от / до + (И, равно числу прореагировавших молекул за время Ш [c.537]

Время жизни т — выражается также уравнением [c.59]

Высокоустойчивые пены с временем жизни от десятков минут до нескольких часов образуются из растворов детергентов при их концентрации с > с ,,. Для них время утончения мало по сравнению с временем жизни пленок, имеющих постоянную предельную толщину, и поэтому время жизни таких пен определяется прочностью пленок с постоянной толщиной. Из всех исследований по пенам большая часть посвящена именно такому типу пен. Это в какой-то мере объясняется тем, что некоторые практически важные свойства пен, например их моющая способность, достигают оптимальных значений при концентрациях пенообразователя, намного превышающих Однако при с особенности, с которыми связан механизм высокой устойчивости пленки, полностью замаскированы. Возможно, по этой причине исследователи до недавнего времени не обращали внимания на черные пятна и механизм их образования (а также и на характеристику с )- [c.238]

Время жизни свободных радикалов алифатического ряда очень небольшое. Например, полупериод существования радикала метила СНз- равен 0,006 с (сравните время жизни атомарного водорода составляет 0,1 с). Однако именно свободные алифатические радикалы с малым временем жизни имеют наибольшее значение. С участием таких радикалов протекают реакции галогенирования, нитрования, сульфохлорирования предельных углеводородов, а также процессы горения, термического разложения (пиролиза), взрыва полимеризации, деструкции и т. д. Многие реакции, идущие в живом организме, также осуществляются, по-видимому, при участии свободных радикалов. [c.29]

Пенообразователи подразделяются на два типа первый отличается низкой эффективностью при увеличении концентрации пенообразователя в системе время жизни пены быстро дости гает максимума, исчисляемого несколькими десятками секунд, а при дальнейшем увеличении концентрации — начинает сокращаться. К этому типу принадлежат низшие члены гомологического ряда жирных кислот и спиртов, а также и щелочи. Согласно правилу Дюкло —Траубе (см. разд. 11.41), поверхностная активность вышеуказанных соединений с удлинением углеродной цеп ( повышается. Естественно, что концентрация, при которой наблк дается максимум устойчивости пены, уменьшается. [c.288]

Итак, совокупность релаксационных методов приводит к результатам, которые подтверждают существование флуктуационных микроблоков в некристаллических полимерах, позволяют оценить их размеры и время жизни, а также наблюдать их подвижность при изменении температуры, напряжения и времени наблюдения. [c.67]

Интеркомбинационная конверсия из нижнего триплетного состояния в первое электронно-возбужденное синглетное состояние может происходить только после термической активации Г1 на более высокий колебательный уровень Т], имеюший энергию, равную или большую, чем энергия состояния 51. Поэтому она наблюдается только для тех соединений, у которых Т1 очень близко к например у таких красителей, как эозин или профлавин (см. разделы 1,В,4 и П,Г, 1). Константу скорости процесса Т1- 81 кда) можно определить, если известны эффективность фосфоресценции (фр), замедленной флуоресценции типа Е(фе) и образования триплетов (ф(), а также время жизни триплетного состояния (т). Таких данных сейчас сравнительно мало. Наиболее надежные из них относятся к эозину [19], который мы и рассмотрим, чтобы проиллюстрировать принципы, лежащие в основе методов определения скорости интеркомбинационной конверсии. [c.303]

Используя современные фр1зические методы, например ЯМР и изотопное разбавление, удалось четко установить, что такие комплексы, как Сг(Н20) +, АЦНоО) , Мд(Н20) и Ве(1120) , прочн( удерживают молекулы воды. Были определены также времена жизни молекул воды в гидратной оболочке [37, 42а, 43]. При интерпретации оптических спектров акво-ионов переходных металлов на основе теории кристаллического поля было показано, что акво-комилексы N1 +, Со , Ре , Мп"+ и Ре имеют конфигурацию почти правильного октаэдра. [c.139]

Форстер и Дадли [176] определили квантовые выходы флуоресценции и фосфоресценции, а также времена жизни триплетов для серий галогензамещенных флуоресцеиновых красителей в твердых растворах в ЭПА [1767. Они нашли, что времена жизни последовательно уменьшаются с увеличением числа атомов галогена как в ряду бромидов, так и в ряду иодидов, причем иод более эффективно снижает фр. Эти авторы предположили, что уменьшение выхода флуоресценции с увеличением замещения галогенами связано с усилением внутренней конверсии <5 , а пе с увеличением интеркомбинационной конверсии 81 —Тх. [c.247]

На практике факторы частоты для случая мономолекулярной реакции могут быть сильно отличающимися от 10 , поэтому использование этого отношения может привести к серьезным ошибкам. В других случаях также вызывает сомнение возможность устранить последующие реакции радикалов, поскольку даже в случае использования быстропоточной системы время жизни радикалов все-таки короче времени контакта. Поэтому данные Поляни и других количественно ненадежны, хотя они и показывают направление изменений в рядах углеводородов. [c.14]

Для молекулы НС1 Х = 3,52-10" см р= 1,03 10 СГСЕ го= 1,282 10" сл. Поэтому То 0,035 сек lQ- сел . ОтсюдаY= 10"т. е. различие между t и То настолько велико, что стабилизация молекулы НС1 путем излучения колебательного кванта практически невозможна. Стабилизация молекулы путем излучения, связанного с электронным переходом, имеет большую вероятность, чем рассмотренный выше процесс, но вероятность ее также невелика. Как известно, время жизни электронновозбужденного атома или молекулы То 10 сек, а так как продолжительность соударения т=иЮ- 2 сек, то величина V оказывается равной Ю . [c.86]

Энергия перехода молекулы этилена в первое синглетное С стояние близка к 640 кДж/моль для других олефинов она нескол ко ниже. Следовательно, возбуждение молекулы олефина пёрев дет ее на относительно высокий энергетический уровень. Энерп перехода этилена из основного в первое триплетное состоян составлят 344 кДж/моль для других олефинов эта энергия ниж Следует также отметить, что время жизни синглетных состоят (10 Ч-10 с) значительно ниже времени жизни триплетных с стояний. Малое время жизни синглетов исключает и химичесю изменение молекулы в этом состоянии. [c.66]

Фазовое пространство Г системы взаимодействующих атомов делится так называемой критической поверхностью 5 на ряд областей, которые отождествляются с участками пространства, отвечающими различным стабильным молекулярным образованиям (рис. 15). Под последними, кроме устойчивых молекул, могут пониматься также и неустойчивые, если их время жизни намного превышает характерное время внутримолекулярных движений 10ч2 10-н сек. Такое отнесение различных областей к разным молекулам может быть выполнено лишь приближенно, причем с этой же степенью приближения определяется и сама критическая поверхность. К вопросу о выборе критической поверхности мы вернемся в дальнейшем, а сейчас предположим, что такой выбор сделан. Вблизи критической поверхности предполагается выполнение следующих условий. [c.69]

Структуру турбулентного потока можно представить в виде совокупности турбулентных вихрей различного размера, или, как часто говорят, масштаба. Крупномасштабные вихри, обладающие значительной кинетической энергией, являются неустойчивыми образованиями и распадаются на более мелкие, распределяя между ними свою кинетическую энергию. За время жизни крупномасштабного вихря только незначительная часть его энергии расходуется на трение, ос-новная же часть передается более мелкомасштабным вихрям, которые в свою очередь также могут дробиться с образованием более мелких вихрей и т. д. Таким обазом, в турбулентном потоке идет непрерывная перекачка энергии от крупномасштабных вихрей к более мелким. [c.176]

Известно также, что на забое скважины нефть и пластовая вода находятся в газонасыщенном состоянии. Разгазирование нефти, когда ее давление падает иже давления насыщения, является, как это упоминалось выше, одним из фа , торов механического распределения воды в виде капель в нефтяной среде. В то же время выделение таза из нефти будет увеличивар турбулентность потока способствовать постоянному обновлению поверхностей, в результате чего время жизни отдельной капли может оказаться недостаточным, чтобы на ней ус-пел адсорбироваться защитный слой. [c.69]

ЩОЙ из задач введения промоторов в катализатор является уменьшение отравляющего действия ядов, к числу которых относятся СО, СО , О2 и Н О, обычно содержащиеся в синтез-газе (что обусловлено методом его получения). Хлориды и соединения серы также отравляют катализатор, но они значительно реже встречаются в синтез-газе, полученном современными методами. Время жизни катализатора зависит от жесткости условий работы и действия ядов обычно это 3-5 лет, но если катализатор работает под давлением 1000 атм, оно может не превышать 3-4 х месяцев. Отработанный катализатор выбрасывают, так как регенерировать его экономически невыгодно. [c.227]

Для практических целей необходимо выбрать ПАВ, нредопреде-ляюш ее нужную устойчивость эмульсии и стабилизирующее определенное количество дисперсной фазы. Следует также определить, в каких концентрационных пределах данное ПАВ является стабилизатором. Кроме того, существует ряд показателей, которыми необходимо задаться, учитывая целевое назначение эмульсии. К ним относятся время жизни дисперсность тип эмульсии химические свойства ПАВ. [c.439]

Определение времен жизни синглетных возбужденных состояний. Измеряют кинетику затухания флуоресценции спиртовых растворов антрацена, пирена, дибромантрацена, дифенилоксазола (или других соединений). Для долгоживущих возбужденных состояний со временем затухания более 5 не (например, пирена1 данные представляют в координатах Ig / — /и определяют константу скорости затухания ко и время жизни го=1/ о- Для короткоживущих возбужденных состояний находят ко и То двумя способами откладывая данные в координатах Ig / — и используя урав-иеппе (IV.74), а также обрабатывая данные в соответствии с урав-иеипем (IV.78). Для этого с помощью вычислительной машины рассчитывают функции W(t) и V[t) из данных по интенсивности возбуждающего света E(t) и интенсивности флуоресценции F t). Затем строят график зависимости 1 t) W t) от V t)/W t) и находят ко. Сравнивают величины ко, полученные обоими способами. [c.115]

Спи и- спиновая релаксация — это процесс, прн котором происходит переход спина с верхнего уровня на нижний, а выделяющаяся при этом энергия безызлучательно передается какому-либо другому спину, находящемуся на нижнем уровне. Спин, получивший энергию, переходит на верхний уровень. Вследствие этого процесса происходит перераспределение энергии по всей спиновой системе. В основе спин-спинового взаимодействия лежит тот факт, что в любой реальной системе парамагнитная частица находится не только во внешнем магнитном поле, но также подвергается воздействию локальных магнитных полей, создаваемых соседними парамагнитными центрами. Спин-спиновая релаксация характеризуется, аналогично спин-решеточной релаксации, временем спин-спиновой релаксации T a T a — среднее время жизни спина на верхнем уровне, обусловленное спин-спиновой релаксацией. Аналогичным образом может быть определено и — как среднее время жизни спина на верхнем уровне, обусловленное спин-решеточной релаксацией, [c.234]

Ширина спектральной линии, определяемая временем жизни возбужденного состояния. Если бы строго выполнялось уравнение (IX.15), то ширина линии была бесконечно малой. Однако энергия уровня ие есть точно зафиксированная величина. Неопределенность в энергии уровня б связана со временем жизни частицы Ат на соответствующем уровне соотношением неопределенностей ЕАх Ь, где Ат определяется величинами 7] и Гг. Ширина линии определяется величиной ЬЕ (рис. 80), и она тем больше, чем меньше Дт. Таким образом, малые времена жизни возбужденного состояния приводят к ушнрению спектра. С другой стороны, очень большие времена жизни также вызывают уширение спектра вследствие насыщения. [c.235]

Структурной единицей в такой системе является кинетический сегмент полимерной цепи. В результате теплового движения в концентрированном растворе сольватированные макромолекулы ассоциируются в лабильные флуктуационные образования (пачки, пучки макромолекул), время жизни которых невелико они постоянно возникают и постоянно разрушаются в результате теплового движения, но благодаря большим молекулярным массам имеют конечные времена жизни (10 - с). Такие пачки сольватированных макромолекул включают в себя статистически организованные участки взаимоупорядоченных сегментов полимерных цепей (домены), аналогично тому, как это имеет место в твердом состоянии полимеров. Между собой эти пачки контактируют как в результате включения проходных цепей, так и за счет поверхностных контактов. При плавном приложении к концентрированному раствору или расплаву полимера сдвигового усилия происходит частичное разрущение наиболее слабых межструктурных связей. Однако время, необходимое для восстановления частично разрушенной структуры (время релаксации), оказывается соизмеримым со временем деформирования системы, и это предопределяет проявление процесса деформации как течения высоковязкой жидкости гю (см. рис. 4.2). При больших напряжениях сдвига т происходят разукрупнение флуктуационных элементов структуры (ассоциатов, пачек сольватированных молекул), частичный распад их, а также ориентация структурных элементов в потоке. Это проявляется в возникновении на реограмме переходной зоны AZB (см. рис. 4.2), обусловленной снижением Лэф при возрастании т. При достаточно больших х происходят разрушение всех лабильных надмолекулярных образований в растворе или расплаве, а также максимальное распрямление и ориентация полимерных цепей в сдвиговом поле. Среднестатистические размеры кине- [c.173]

Применив первый из рассмотренных выше методов, Барч (1924 г.) провел систематическое исследование влияния природы и концентрации пенообразователя на устойчивость пен. Он установил, что существует два сильно различающихся типа пен неустойчивые пены, живущие от нескольких секунд до 20 с, которые образуются Б присутствии низкомолекулярных пенообразователей (низших жирных спиртов и кислот), 11 устойчивые пены, стабплизиро-вап ые детергентами (поверхностно-активными веществами типа мыл), время жизни которых измеряется десятками минут и часами. Для первого типа пен зависимость времени жизни пены т от концентрации с поверхностно-активного вещества характеризуется явно выраженным максимумом (рис. 61). В табл. 10 даны максимальные значения т и соответствурощие им оптимальные концентрации Сопт для ряда низкомолекулярных поверхностно-активных веществ. Барч изучил также влияние концентрации электролитов на величину х и установил, что оно незначительно. Во всяком случае, для пен не наблюдается ничего похожего на то сильное влияние низких концентраций электролитов, которое они оказывают [c.226]

При аналогичных исследованиях монослоев нормального (нерастянутого) типа Талмуд и Суховольская (1931 г.) также нашли, что максимальное время жизни пузырька наблюдается тогда, когда концентрация детергента ниже концентрации, соответствующей плотной упаковке. Позже подобные результаты были получены Трапезниковым. Адам 17] высказал сомнение в правильности выводов Талмуда и Суховольской. Он утверждает, что концентрации, которые меньше концентрации насыщения, но близки к ней, соответствуют двумерному гетерогенному состоянию с горизонтальным участком на кривой зависимости а = а (с) (что соответствует равенству а/йс = 0), тогда как, согласно его представлениям, максимальная стабилизация должна была бы достигаться при максимальном значении йоШс. Нам кажется, что правильнее было бы сделать обратный вывод, а именно предположение Адама относительно влияния величины с1о/(1с на устойчивость пен неверно. В дальнейшем мы еще остановимся на теории Гиббса, из которой исходил Адам, делая свой вывод. [c.227]

Промежуточная область устойчивости пен, когда концентрация детергентов с с 1, наиболее сложна для исследования, хотя также имеет очень большое значение. В этом случае время утончения пленок соизмеримо с временем существования конечных топких пленок с постоянной толщиной. По мере увеличения концентрации детергента время жизни тонких пленок с постоянной толщиной нарастает, и происходит непрерывный, хотя и довольно резкий, переход от малоустойчивых пен к высокоустойчивым. В этом случае любые реологические эффекты, увеличиваюш,пе время утончения, могут играть важную роль. Кроме того, в этой области (с С(,1) появляется новый, более эффективный механизм устойчивости пен. [c.239]

Физические свойства электретов существенно зависят как от особенностей диэлектриков (их полярности и электропроводности), так и от режима изготовления (например, напряженности поля, температуры и времени поляризации). В зависимости от напряженности электрического поля можно получать из одного и того же вещества и гомо- и гетероэлектреты (совпадающие и несовпадающие по полярности со знаком заряда электрода) с различной плотностью поверхностных зарядов. Гетерозаряд обусловлен, прежде всего, ориентационной дипольной поляризацией, а также микроскопическими неоднородностями и ионной электропроводимостью диэлектрика. Образование гомозаряда связано с тем, что при высоких напряжениях вследствие искрового пробоя воздушного зазора заряды переходят с электрода на образец полимера. Электретный эффект в твердых диэлектриках имеет объемный характер. В так называемом незакороченном состоянии электрет все время находится в электрическом поле, в результате чего происходит рассасывание объемного заряда. При плотном закорачивании электрета его внутреннее поле равно нулю [58, гл. I]. Время жизни электрета зависит от электропроводности как его самого, так и среды, а также от качества закорачивания. Поскольку возникновение электретного состояния связано с поляризацией и ориентацией, ему должно сопутствовать существенное увеличение оптической анизотропии. При кратковременной поляризации полимеров (в частности, ПММА) их оптическая анизотропия практически не проявляется. После резкого возрастания оптической анизотропии в интервале времен от 3 до 6 ч дальнейшее увеличение времени поляризации практически не повышает анизотропию, что свидетельствует о завершении ориентации. [c.253]

В гибкоцепных полимерах наряду с глобулярными микроблоками существуют складчатые микроблоки (рис. 1.13), также играющие роль физических узлов, среднее время жизни которых должно быть иным. Кроме того, существуют мицеллярные микроблоки, характеризующиеся кинетической нестабильностью и флуктуаци-онной природой их образования. Реальность мицеллярных микроблоков подтверждается прямыми электронно-микроскопическими данными о структуре блок-сополимеров. В гибкоцепных полиме- [c.29]

Если молекула диамагнитного вещества (молекулы в основном состоянии, которое синглетно, не имеют неспаренных электронов 5 = 0) может иметь возбужденное триплетное состояние (два неспаренных электрона приводят к суммарному электронному спину 5=1), время жизни которого больше характеристического времени метода, то можно регистрировать спектр ЭПР молекул в этом состоянии, как для обычных парамагнитных частиц. В магнитном поле происходит зеемановское расщепление триплетного состояния на три подуровня, как показано на рис. П1.8, а. Два возможных по правилу отбора Д/П5 = 1 перехода, также указанных на рисунке, происходят с одинаковым изменением энергии (т. е. частотой V или значением индукции В постоянного поля), и в спектре ЭПР будет наблюдаться один сигнал. [c.63]