Метод меченых молекул

Интересно отметить, что при гидрокрекинге дурола и изодурола на катализаторе, ускоряющем радикальные реакции (А1-Со-Мо), образуются в основном метан и триметилбензолы, т, е. в данном случае протекает ярко выраженная реакция деметилирования. Используя метод меченых молекул, удалось показать, что при гидрокрекинге дурола протекают как реакции деметилирования, так и реакции метилирования полученных углеводородов [261]. [c.240]

Г реши A. A. Изучение механизма ароматизации парафинов на платиновых катализаторах методом меченых молекул.— Дис.. ... ..канд. хим, наук.— М., 1980.—200 с, [c.239]

Метод меченых молекул, напротив, давно уже сочетается с хроматографией, а радиохроматография сделала его особенно доступным и действенным. Метод меченых молекул получил значительно более широкое развитие в каталитических исследованиях. Сюда относятся исследования неоднородности поверхности [39], величины поверхности [40, 41], взаимодействия адсорбированных на поверхности катализатора веществ [42, 43], каталитической кинетики [44—46], включая определение стехиометрических чисел. Имеются также варианты применения метода изотопного разбавления для определения количества адсорбированных продуктов. В работе [47] определяли количества адсорбированных продуктов из смесей. На АШз адсорбированная смесь спирта и эфира, меченных радиоуглеродом, вытеснялась определенными количествами обычных спирта и эфира по удельной радиоактивности продуктов рассчитывались количества спирта и эфира на поверхности. Подобный метод в ином варианте применялся при исследовании хемосорбции изобутана на алюмосиликатных катализаторах в упомянутой работе [43], где было установлено три различных типа хемосорбции изобутана. [c.38]

Наиболее широкое применение метод меченых молекул нашел в исследованиях генетических связей продуктов сложных гетероген-но-каталитических реакций. Эта проблема имеет важнейшее зна- [c.38]

Разграничить эти два случая можно на основе количественного, кинетического применения метода меченых молекул. [c.39]

Создание радиохроматографии явилось существенным шагом вперед в использовании метода меченых молекул, так как позволило изучать распределение радиоактивности в катализатах таких реакций, как крекинг, риформинг [64—66] и др., где присутствуют десятки продуктов. [c.42]

К числу временных относятся метод меченых атомов и метод меченых молекул. [c.428]

Метод меченых молекул, разработанный Институтом автоматики и телемеханики АН СССР, сохраняет преимущества метода меченых атомов и в то же время свободен от присущих ему недостатков. [c.428]

Существенным недостатком метода меченых молекул является короткое время жизни ионизированных молекул, которое полностью определяется временем рекомбинации ионов. [c.429]

Для расшифровки схемы превращений нередко применяют также кинетический изотопный метод, или метод меченых молекул (в отличие от метода меченых атомов, используемого для выяснения механизма простых реакций). Сущность его сводится к поочередному добавлению в смесь предполагаемых промежуточных продуктов, меченных радиоактивным изотопом, и наблюдению за удельной радиоактивностью всех веществ при протекании реакции. Это позволяет найти скорости отдельных превращений и исключить пути, которые практически не реализуются. Однако кинетический изотопный метод очень трудоемок, и его применение оправдано лишь для сложных систем реакций, где другие способы оказываются недостаточными. [c.387]

ЛИТЬ скорости образования и расходования веществ по разным простым реакциям. Метод меченых молекул позволяет определить только скорости реакций и их относительную долю в образовании и расходовании веществ, но не вид и параметры кинетических уравнений. Кроме того, метод очень трудоемок, поэтому его применение оправдано лишь при расшифровке сложных систем реакций. [c.62]

Методом меченых молекул удалось воспользоваться также при изучении обмена белков, углеводов, жиров, липоидов как у животных, так и в растениях. Особенно приемлем этот метод для выяснения процесса ассимиляции углерода растениями. Одним из крупнейших успехов в этом направлении следует считать установление непрерывного обмена ионов и молекул в клетках и тканях даже таких, как, например, зубная эмаль или эритроциты. Живые организмы, повидимому, не отличают меченые изотопами молекулы от обыкновенных, а воспринимают их как и последние. Применение изотопных индикаторов приближает эксперимент к наблюдению природных явлений, в условиях, не искаженных вмешательством наблюдателя. [c.306]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА АРОМАТИЗАЦИИ н-ГЕКСАНА НА АЛЮМОПЛАТИНОВОМ КАТАЛИЗАТОРЕ МЕТОДОМ МЕЧЕНЫХ МОЛЕКУЛ [c.74]

При исследовании ароматизации н-гексана в присутствии платиновой черни методом меченых молекул авторы работ [11, 12] пришли к выводу, что реакция протекает через промежуточное образование олефинов и диенов, а не через циклогексан. [c.74]

Методом меченых молекул показано, что при 530° С на алюмоплатиновом катализаторе с добавкой щелочи циклогексан из н-гексана и гексенов не образуется и, следовательно, замыкание этих углеводородов в шестичленный цикл не является промежуточной стадией. [c.76]

Метод меченых молекул [Ц, позволяющий получать непосредственную информацию о промежуточных продуктах в консекутивных реакциях, был применен в работе [2] для исследования реакции ароматизации н-гек-сана в присутствии никелевого и платинового катализаторов. Авторы проследили последовательное дегидрирование гексана до гексатриена, но не пришли к четкому выводу о том, на какой стадии происходит циклизация. В работе [3] этим же методом было показано, что в присутствии окисных катализаторов дегидроциклизация гексана идет единственным путем по схеме [c.95]

Известно, что метод меченых молекул [4] позволяет получать прямые данные о промежуточных продуктах в последовательных реакциях, поэтому представляло интерес исследовать превращения смесей гексана и меченного радиоуглеродом циклогексана и по соотношению удельных радиоактивностей циклогексана до и после реакции судить о том, в какой мере последний может являться промежуточным продуктом в условиях дегидроциклизации. [c.104]

Таким образом, сделанное ранее заключение, что в условиях дегидроциклизации на алюмохромокалиевом катализаторе ни гексан, ни гексен, ни гексадиен не подвергаются каталитической циклизации, находит безусловное подтверждение. Очевидно, полученные ранее методом меченых молекул данные о том, что циклогексан и циклогексен не являются промежуточными продуктами, могут быть приняты без оговорок и сомнений относительно того, что адсорбционное равновесие предполагаемых схемой П промежуточных продуктов устанавливается существенно быстрее, чем происходит их превращение. [c.116]

Исследование механизма ароматизации я-гексана на алюмоплатиновом катализаторе методом меченых молекул. (Совместно с И. В. Гостунской, Г. В. Исагулянцем, М. И, Розенгартом, Ю. Г. Дубинским, В. Г. Брюхановым и Л. И. Коваленко).— Нефтехимия, 15, 512—515 (1975). [См. , статья 8]. [c.257]

Это последнее доказательство столь же убедительно, как п доказательства, полученные при помощи изотопов. В остальном же метод меченых молекул проще п строже. [c.271]

Дальнейшее изучение окисления жирных кислот проводилось с применением срезов печени, мелко измельченной ткани печени (гомогенатов печени) и метода меченых молекул. [c.310]

В каталитических исследованиях чаще применяется метод меченых молекул [13] (дифференциальный изотопный метод, кинетический изотопный метод, метод изотопного разбавления и т. д.). В органической химии нередко применяется метод меченых атомов и изучается топография распределения метки в молекуле исходного вещества и продуктов реакции. [c.151]

По существу, в этих исследованиях Кнооп применил метод мечения молекул он использовал в качестве метки фенильный радикал, не подвергающийся изменениям в организме. Начиная примерно с 40-х годов XX в. получило распространение применение веществ, молекулы которых содержат радиоактивные или тяжелые изотопы элементов. Например, скармливая экспериментальным животным разные соединения, содержащие радиоактивный углерод ( " С), установили, что все атомы углерода в молекуле холестерина происходят из углеродных атомов ацетата (рис. 6.7) — подробнее о синтезе холестерина см. гл. 10. С помощью изотопной метки изучают также время полужизни белков и других соединений, т. е. скорость обновления тканей. [c.194]

А. А. Грейш, [58] изучал механизм ароматизации и. гексана на различных платиновых катализаторах методом меченых молекул [c.18]

При использовании метода меченых молекул известная сложность интерпретации возникает в гетерогенных процессах, так как все измерения производятся только из газовой фазы, поэтому процессы или стадии, протекающие целиком на поверхности, без обмена продуктами с газовой фазой, не могут фиксироваться. Тсклю-чение составляет случай консекутивной реакции, одновременно означающий, что скорости установления адсорбционного равновесия больше скорости реакции. Для большого количества реакций были получены данные, указывающие на смешанный параллельно-последовательный путь. Для решения вопроса о том, различаются ли эти пути и характером промежуточных поверхностных соединений, необходимо привлекать дополнительные данные, в частности сопоставление скорости изучаемой реакции с другой. Чаще для этого применяется дейтерообмен. Очень изящна реакция обмена Н иЫ °. [c.40]

На фиг. 285 показана блок-схема радиоактивного расходомера для измерения расхода газа по методу меченых молекул, разработанного НИИТеплоприбором. [c.429]

На этом же основан кинетический изотопный метод, или метод меченых молекул (в отличие от метода меченых атомов,, применяемого для выяснения механизма простых реакций) Сущность его сводится к поочередному добавлению в исходную-смесь очень небольшого (индикаторного) количества предполагаемых промежуточных продуктов, меченных радиоактивным изотопом, и к наблюдению за изменением концентрации и радиоактивности всех веществ во время реакции. Каждое вещество выделяют из смеси и определяют его удельную радиоактив.-ность, равную отношению концентрации радиоактивной части-к общей концентрации вещества (pi = i / ,-). После этого дифференцированием кинетических кривых Pi —t и С,—t находят скорости df,i ldt и d ildt в ряде точек, что позволяет вычис-. [c.61]

Ш у м и л о в с к и U Н. П., Мельтцер Л. В. Автоматический контроль расхода газа по методу меченых молекул . — Приборостроение, 1956, Л 3, с. 8 -1U, [c.193]

Механизм Св-дегидроциклизации алканов в присутствии окисных, в частности алюмохромовых, катализаторов исследуется давно и до сих пор является предметом пристального внимания исследователей разных стран. Тем не менее Б. А. Казанскому, М. И. Розенгарту, Е. С. Мортикову, Г. А. Тарасовой, Г. В. Исагулянцу, К). Г. Дубинскому и другим удалось получить много новых данных и выявить новые стадии в сложном многостадийном процессе ароматизации алканов на алюмохромокалиевом катализаторе. Детальное изучение механизма превращений -гексана, -гептана и соответствующих им олефинов, диенов, триенови циклогексадиеиов с применением в ряде случаев метода меченых молекул показало, что ароматизация на указанном катализаторе протекает по консекутивной схеме. [c.7]

ИССЛЕДОВАНИЕ АРОМАТИЗАЦИИ ГЕКСАНА НА АЛЮМОРОДИЕВОМ КАТАЛИЗАТОРЕ МЕТОДОМ МЕЧЕНЫХ МОЛЕКУЛ [c.95]

В организмах человека и животных происходят процессы синтеза различных органических веществ. Следует, однако, отметить, что процессы синтеза в этих организмах не столь разнообразны, как в зеленых растениях, и известным образом ограничены. Следует подчеркнуть, что животные организмы неспособны использовать энергию солнечных лучей для синтеза органических соединений. Из этого отнюдь не вытекает, что в организме животных не используется для синтеза углекислый газ, вода и аммиак. Уже с давних пор известно, что выделяющаяся нз организмов человека, млекопитающих животных, амфибий и рыб мочевина синтезируется из углекислого газа, воды и аммиака применение метода меченых молекул позволило выявить участие воды, углекислого газа и аммиака в процессах синтеза сложных органических веществ — составных частей организма. После введения в организм животных тяжелой воды можно обнаружить тяжелый водород (дейтерий) в составе жиров, углеводов, белков и других веществ организма. Введение в организм животных карбонатов, меченных i позволяет проследить, как различные органические вещества приобретают радиоактивную метку, благодаря включению в их состав углерода углекислого газа. После введения в организм животных аммонийных солей, меченных стабильным изотопом азота (N ), появляется в составе белков и других азотистых веществ. Все эти данные с несомненностью показывают, что в организме животных для синтеза органических веществ используются минеральные вещества — аммиак, вода и углекислый газ. Было бы, однако, ошибочным считать, что в организмах животных и в зеленых растениях отсутствуют различия в использовании минеральных веществ для синтетических целей. Различия эти прежде всего количественного характера. Объем использования углекислого газа, воды и аммиака для синтеза органических веществ в организмах животных, но сравнению с организмами зеленых растений, незначителен. Далее обращают на себя внимание и различия качественного характера-, ряд веществ, синтезирующихся в растениях, вовсе не синтезируются в организмах человека и животных, и эти вещества должны доставляться человеку и животным в готовом виде с продуктами питания. Так, оргагшзмы человека и животных не способны к синтезу ряда аминокислот, входящих в состав белков, не могут синтезировать различные витамины и т. д. Отсутствие этих веществ в пище приводит к их гибели. [c.235]

Организмы животных способны к синтезу ряда, но далеко не всех, встречающихся в них циклических соединений. Так, например, в животном-организме легко синтезируется холестерин, имеющий в своей основе молекулы фенантренциклопентана (стр. 91). Применение метода меченых молекул позволило выявить, что главным материалом, из которого строится молекула холестерина, является уксусная кислота. Пользуясь уксусной кислотой, меченной радиоактивным углеродо.м (С ) в метильной группе (С НзСООН). и уксусной кислотой, меченной тем же углеродом в карбоксильной группе (СНя(] ООН), удалось выяснить, как используются атомы углерода уксусной кислоты в синтезе холестерина. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология