Релаксация я упрочнение резин

При таком рассмотрении учитывается мозаичность упрочняющих коагуляционных структур полимер — наполнитель. Наиболее активной в отношении упрочняющего действия является сажа, характеризующаяся наличием небольшого числа высокоактивных центров на малоактивном фоне. В результате этого возрастает число релаксирующих элементов с большими временами релаксации. Этот вывод согласуется с представлениями о том, что в наполненной резине полимер находится в виде двух структур — неизменной и упрочненной, причем резкой границы между ними не существует. В целом влияние наполнителя на температурную зависимость времени релаксации может быть описано [236] как возрастание величины Ts на 3—5 °С. Эти изменения невелики в сравнении с другими эффектами, обусловленными введением наполнителя, и в частности с его влиянием на изменение спектров времен релаксации. Изменения неоднократно отмечались в литературе [240, 160, 244]. [c.137]

Частицы жесткой гетерофазы, химически связанные с макромолекулами, по мнению авторов [30, 35—37], действуют как частицы усиливающего наполнителя, что и обусловливает основные особенности механических свойств вулкаиизатов. Образование гете-рофазной структуры в резинах с ПНС подтверждается возникновением малоуглового рентгеновского рассеяния. Появление рассеяния рентгеновских лучей, направленных на объект под малыми углами, свидетельствует о присутствии дисперсной гетерофазы с отличной от основной матрицы электронной плотностью. Интенсивность рассеяния растет с увеличением концентрации ПНС. Расчеты показали, что размеры частиц гетерофазы полимеризованного метакрилата магния в вулканизатах бутадиен-стирольного каучука составляют 140—250 А, т. е. близки по величине к размерам частиц усиливающих углеродных саж. Отмечается, однако, что такое совпадение не свидетельствует о сходстве в механизме усиления. Доля сшивок, связанных с частицами полимеризованного метакрилата магния, увеличивается с ростом его концентрации и при 40— 50 масс. ч./ЮО масс. ч. каучука составляет около 90%. Соответственно уменьшается доля сшивок в матрице эластомера, и облегчаются процессы релаксации цепей. При использовании метакрилата натрия происходило образование только линейного гомополимера. Однако при этом, несмотря на возникновение гетерофазы, не наблюдалось существенного упрочнения вулкаиизатов. Предполагается, что в этом случае размер частиц гетерофазы значительно больше, чем у активных наполнителей или частиц полимеризо-ванной магниевой соли. Действительно, при переходе к акриламиду наблюдалось уменьшение размера частиц дисперсной фазы и улучшение физико-механических свойств резин [43]. [c.118]

Механизм явления всестороннего упрочнения пока не ясен, по-видимому, его нельзя связывать только с наличием глобулярных структур в эластомерах. Упрочнение проявляется при наличии внешнего механического поля не только в сопротивлении разрезанию вулканизатов, но и в сопротивлении продольному раздиру (на резинах из неопрена, бутилкаучука и нитрильного каучука [7]), в релаксации напряжения в вулканизатах [69], а также в сопротивлении разрезанию каучуков и в их ползучести [70]. Так, время до разрезания ориентированного исходного каучука СКН-40М больше как при разрезании перпендикулярно [Трз1 = 125 с], так и параллельно [трзп = 60 с] оси ориентации, чем у изотропного образца (трз = 2б с) коэффициент ползучести изотропных образцов каучука СКН-40М (т)п = 6-10 Па-с) ниже, чем у образцов, в которых направление сдвига перпендикулярно оси предварительной ориентации [г)пг = = 18-10 Па-с] или параллельно ей [т1п11 = 32-10 Па-с]. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология