Акридин изменение спектра

Люминесцентные свойства М-гетероциклических соединений сильно отличаются от свойств их углеводородных аналогов. Многие М-гетероциклы, например пиридин, в обычных условиях практически не флуоресцируют. Хинолин флуоресцирует лишь в полярных растворителях, имея аналогичный с нафталином спектр. Оптические спектры акридина сходны со спектрами антрацена. Введение двух или нескольких атомов азота в молекулу углеводорода приводит к более существенным изменениям спектров. [c.237]

Рис. 19. Изменение спектров поглощения (а) и излучения (б) акридина в зависимости от величины pH (указаны на кривых).

Бензольное кольцо имеет замкнутую устойчивую конфигурацию из 6 л-электронов. Представляет известный интерес изменение спектра и распределения электронов при замене группы СН на атом азота. В настоящей работе были вычислены энергетические уровни, полосы поглощения и распределение электронов молекулы акридина. [c.105]

Одновременно с изменением флуоресценции изменяется и абсорбция растворов акридина. Благодаря этому наблюдаемая зависимость спектра флуоресценции от pH раствора становится еще заметнее. В самом деле, [c.38]

Учитывая зеркальное подобие спектров поглощения и излучения для сложных молекул, можно утверждать, что спектр излучения также должен смещаться в длинноволновую область, что и наблюдается в действительности (рис. 19,6). Наблюдаемое визуально увеличение интенсивности излучения при изменении цвета свечения объясняется сдвигом максимума излучения в область большей чувствительности глаз,а. Из рис. 19 также следует, что при изменении формы существования акридина наблюдается значительное изменение и в электронных уровнях этой молекулы максимум полосы излучения сдвигается в длинноволновую область приблизительно на 50 ммк (Ямакс для формы I — 425 ммк, а для формы II — 475 мнк.) [c.37]

Ионизация изменяет спектральные характеристики молекул. Так, при возрастании концентрации, в видимой полосе поглощения некоторых акридинов длинноволновый максимум быстро падает, а вместо него развивается коротковолновый максимум. Эти изменения видны на рис. 2, где приведены спектры поглощения 3,6-диаминоакридина при различных концентрациях [3]. Нетрудно показать, что они вызваны ионизацией молекул 3,6-диаминоакридина. Действительно, такие же изменения спектра погло- [c.286]

Не менее существенны при ионизации молекул акридинов и изменения спектров люминесценции. Они часто более характерны, чем изменения спектров поглощения. Это позволило нам предложить люминесцентный метод изучения ионизации молекул акридинового ряда [8], вместо применявшегося ранее абсорбционного метода [9, 10]. Люминесцентный метод, имея большую чувствительность, выявил такие стороны процесса ионизации, которые оставались незамеченными при изучении спектров поглощения. Его применение позволило изучить ионизацию таких практически важных соединений, как 9-аминоакридин и его производные. Спектры поглощения этих веществ мало меняются при ионизации, что не позволяло использовать абсорбционную методику при их изучении. В качестве примера на рис. 4 приведены изменения спектра люминесценции 9-аминоакридина в спирте, где концентрационные изменения pH вызывают полную ионизацию его молекул [4, 8]. [c.286]

Флуоресцентные индикаторы — вещества, применяемые для кислотно-основных титрований мутных или сильно окрашенных р-ров, у к-рых при освещении УФ-лучами при определенном значении pH появляется (или исчезает) флуоресценция, или же изменяется ее цвет или оттенок. И. этого типа являются обычпо многие ароматич, (напр,, производные нафталина) и гетероциклич. соединеиия (напр., производные акридина, флуоресцеина, кумарина и др.). Изменение величины pH у флуоресцентных И. приводит к образованию ионов или таутомеров, что сопровождается изменением спектра флуоресценции. Полосы поглощения обычно находятся в УФ-части спектра, а полосы излучения в видилюй. В табл. 3 приведены свойства иек-рых флуоресцентных И. [c.125]

Впервые фотоперенос протона был обнаружен по обратимому изменению спектра люминесценции слоя акридина, сублимированного совместно с твердыми кислотами [1 ]. Коротковолновый ультрафиолетовый свет депротонировал в вакууме при 90° К катион акридина, который регенерировался нагреванием слоя до 298° К в темноте. В дальнейшем нами был обнаружен в аналогичных условиях фотоперенос протона между амфотерными молекулами, обладавшими на концах как протонОдонорной, так и протоноакцепторной группами [2]. Имеются также публикации по внутримолекулярному фотопереносу протона в твердой фазе [3]. В работах [4—G] обнаружено в жидких и замороженных растворах изменение сродства к протону у возбужденных акцепторов и доноров по сравнению с невозбужденным их состоянием и определены константы скоростей протолитических реакций. Результаты последних из вышеуказанных сообщений свидетельствуют об увеличении основных свойств в синглетно-возбужден-ном состоянии у акридина, что исключает возможность фотоотрыва протона от катиона акридина. Наблюдаемый все же фото-неренос от катиона акридина [1] объяснялся депротонированием за счет избытка колебательной энергии молекулы катиона сразу после акта испускания света люминесценции [2]. i [c.131]

Если аминогруппа в замешенном акридине находится в парафиновой боковой цепи, то независимо от удаленности от ядра электронное взаимодействие между этой группой и акридиновым кольцом почти полностью прекрашается. Это явление хорошо наблюдать на примере ш-амино-З-метилакридина (LXI), в котором первый протон связывается аминогруппой без изменения окраски или флуоресценции. Значение р/Скисл.(9,2) такое же, как у алифатического амина. В более кислых растворах второй протон связывается кольцевым атомом азота, и только тогда спектр и флуоресценция начинают напоминать таковые для катиона акридина. [c.415]

Во многих случаях противоречивость данных относительно флуоресценции того или иного соединения обусловливается неправильным использованием результатов наблюдений. Если бы флуоресценция вещества описывалась раздельно для ионов и для недиссоциированных молекул, то значительная доля этой неопределенности отпала бы. Например, обычно указывают, что цвет флуоресценции акридина сине-фиолетовый в спиртовом растворе и зеленый — в сернокислотном. Между тем, как показывают приведенные выше спектры (рис. 15), акридин в воднощелочном растворе флуоресцирует фиолетовым светом, типичным для спиртового раствора, а цвет флуоресценции, характерный для сернокислотного раствора, можно наблюдать и в спиртовом растворе, если последний иодкхгелить. На этом примере ясно видно, что разница в цвете флуоресценции, приписываемая влиянию растворителя, может обусловливаться им на самом деле только косвенно, решающим же является изменение соотношения концентрации ионов (флуоресценция зеленым светом) и недиссоциированных молекул (фиолетовый цвет флуоресценции). [c.43]

Спектры люминесценции р-ров большинства органич. веществ представляют собой широкие размытые полосы, только нек-рые соединения имеют спектры, состоящие из узких характерных полос (хлорофилл, порфирины). Преобладающие цвета люминесценции — фиолетовый и синий, реже — зеленый красным цветом люминесцируют лишь немногие соединения (хлорофилл, порфирины). В большинстве случаев для идентификации органич. соединений приходится сочетать непосредственное наблюдение люминесценции с частичным разделением смесей и проведением проверочных реакций на отдельные компоненты. Для идентификации канцерогенных веществ из числа полициклич. углеводородов (напр., 3, 4-бензпирен, 3, 4, 6, 7-дибензпирен) наблюдают спектры их свечения в р-рах нейтральных, легко кристаллизующихся парафинов (пентан, гексан, гептан) при низких темп-рах 77,3° К. и 20° К). В указанных условиях полосы значительно сужаются и по типичным квазилинейным спектрам можно идентифицировать и количественно определять канцерогенные углеводороды. Напр., бензпирен можно обнаружить уже при концентрации 10" 2 на 1 г вещества. При наблюдении флуоресценции органич. веществ необходимо учитывать след, факторы 1) если молекула обладает кислыми или основными свойствами, ее люминесценция меняется с изменением величины pH, т. к. люминесценция недиссоциированной молекулы и иона различны, напр, ион акридина люминесцирует зеленым цветом, а не-диссоциированное основание — лиловым 2) спектры флуоресценции углеводородов почти не изменяются при перемене растворителя спектры веществ, способных ассоциировать с растворителем, могут меняться с его переменой. Известны люминесцентные групповые реакции на фенолы, спирты, эфиры фталевой к-ты, перекиси, монокарбоновые к-ты и др. [c.500]

В результате ионизации сложных органических молекул положение электронных уровней их основного и возбужденного состояний изменяется, поэтому энергия возбуждения молекул и их ионов становится разной. В соответствии с этим если при изменении pH среды меняется степень ионизации вещества, то цзменяются и спектры поглощения и флуоресценции их растворов. Например, при переходе от pH 7 к pH 4 граница поглощения раствора слабого основания акридина смещается к красному концу спектра на 35 ммк изменение такого же порядка наблюдается при этом и в положении максимума флуоресценции. Поэтому раствор недиссоциированного акридина флуоресцирует фиолетовым светом (максимум около 425 ммк), а его ионы — сине-зеленым (максимум около 475 ммк). В растворах хинина недиссоциированное основание совсем не флуоресцирует, у его одноосновного катиона свечение фиолетовое, у двухосновного— голубое. Подобные же изменения имеют место и при ионизации слабых кислот яркое зеленое свечение аниона флуоресцеина наблюдается лишь в щелочной среде [14]. Изменение цвета флуоресценции при ионизации находит практическое применение при использовании флуоресцентных индикаторов некоторые из них, входящие в набор ИРЕА, приведены в табл. П-1. В отличие от цветных индикаторов флуоресцентные позволяют титровать многие окрашенные и мутные растворы, в которых изменения окраски цветных индикаторов трудно различимы [14]. В связи с влиянием диссоциации на интенсивность флуоресценции флуориметрирование веществ, обладающих кислотно-основными свойствами, необходимо выполнять при заданном постоянном значении pH среды. [c.43]

В 1947 г. А. Н. Терениным было открыто явление обратимого межмолекулярного фотопереноса протона в смеси акридина с кислотой, приводящего к коротковолновому сдвигу и увеличению интенсивности спектра люминесценции [261]. Позднее это явление было более подробно изучено на подобной [576а], а также и на других системах [262]. В последнее время высказано предположение о существовании обратимого внутримолекулярного фотопереноса протона в ряду орто-оксиазометиновых соединений [120, 386], вызывающего фототропию кристаллов и растворов этих соединений. Однако это предположение было подвергнуто сомнению в работе [408а], где фототропия указанных выше соединений объяснялась изменением конформации молекулы в кристалле. [c.223]

Форма спектров поглощения и излучения.Зеркальная симметрия сиектров. Влияние температуры на спектры. Одним из простых изменений скелета антраценовой молекулы является замена "г в ней атома углерода атомом азота, помещаемым в положение 10. Это изменение в отличие от рассмот-рен>шх выше усложнений молекулы антрацена касается самого скелета молекулы. Получающаяся в результате такого преобразования молекула акридина GlзПgN (рис. [c.251]

В простейших акридинах 3, 6-диаминоакридине и солянокислом 3, 6-диаминоакридине хорошо выполняется зеркальная симметрия формы спектров первой полосы поглощения и полосы излучения. На рис. 143 приводятся спектры излучения и первые полосы спектра поглощения растворов солянокислого 3,6-диаминоакридина в изоамиловом спирте при различных температурах. Понижение температуры вызывает возрастание как излучения, так и поглощения. Однако изменение ординат спектров по- [c.252]

Поиски переноса протона под действием света между молекулами, образующими водородную связь, были начаты одним из авторов еш,е в 1944 г. В 1946 г. в работе совместно с Карякиным [1] было действительно обнаружено под действиел ультрафиолетового света обратимое изменение цвета и спектра флуоресценции акридина при температуре —180° С в среде кристаллической органической кислоты (щавелевая, терефталевая, янтарная), сублимированной в вакууме. Переход спектра катиона акридина (акридин -г протон) в спектр нейтральной молекулы акридина под освещением не оставлял сомнения в том, что происходит перенос протона от катиона акридина, образовавшегося при темповом взаимодействии акридина с молекулой кислоты, обратно к аниону кислоты. Процесс идет между компонентами, образующими сильную водородную связь в условиях, когда лабильный протон находится в поле обеих компонент. [c.117]