Линейный гомополимер

Представления о строении полимерных тел прошли сложную эволюцию от мицеллярных теорий к современным концепциям структурной физики полимеров (см. Структура, Надмолекулярная структура. Кристаллическое состояние, Аморфное состояние. Коллоидные полимерные системы). Несостоятельность мицеллярных теорий строения линейных гомополимеров с однородными по строению цепями макромолекул (напр,, целлюлозы, натурального каучука) заключается в отсутствии физич. причин существования устойчивых фазовых частиц коллоидных размеров. Развитие представлений о макромолекулах, не отличающихся от малых молекул природой сил межмолекулярного взаимодействия, исключило возможность научного обоснования мицеллярных представлений о строении полимеров и их р-ров. Здесь следует еще раз подчеркнуть, что имеются в виду макромолекулы, лишенные дифильности в упомянутом выше смысле. Гибкие макромолекулы, содержащие разнородные по полярности участки, в определенных условиях могут давать микро-гетерогенные системы типа лиофильных золей. При этом лиофобные группы макромолекул объединяются в ядре коллоидной частицы (напр., белковой глобулы), а лиофильные образуют ее поверхностный слой. [c.129]

Классические методы исследования полимеров — светорассеяние, седиментация, осмометрия, вискозиметрия и другие сталкиваются с существенными трудностями при анализе разветвленных и неоднородных по составу полимеров. Еще более сложен, а зачастую и невозможен анализ этими методами смесей таких полимеров с линейными полимерами. Подобные смеси часто возникают при синтезе сложных полимерных систем — блоксополимеров, привитых сополимеров и разветвленных гомополимеров, когда наряду с основным продуктом получаются соответствующие линейные гомополимеры. Сочетание ГПХ с классическими методами анализа полимеров и с другими хроматографическими методами (адсорбционной и пиролитической газовой хроматографиями) позволяет проводить анализ и таких сложных систем. При этом адсорбционную хроматографию можно с успехом использовать в тонкослойном варианте (ТСХ), что позволяет осуществлять качественный и количественный анализ структурной и химической неоднородности фракций, полученных микропрепаративным ГПХ-фракционированием. С помощью пиролитической газовой хроматографии (ПГХ) можно находить брутто-состав полимеров, а классические методы дают сведения о таких средних макромолекулярных характеристиках, как характеристическая вязкость, среднемассовая и среднечисленная молекулярные массы. [c.230]

Полимеры могут иметь структуры всех степеней упорядоченности — от строго периодической (монокристаллы полиэтилена, графита, алмаза) до аморфной (акриловые смолы, образующие органическое стекло, или силикаты, сульфиды и селениды, образующие неорганические стекла). Структура поликристаллических полимеров, представляющая собой переходную между этими двумя полюсами, в основном непериодическая в нее входит большее или меньшее количество кристаллитов размером не более 10- мкм. К ним относится, в частности, такой полимер как целлюлоза. Способность полиэтилена образовать монокристаллы связана с тем, что это линейный гомополимер. Линейные стереорегулярные полимеры также могут находиться в явно выраженном кристаллическом состоянии. [c.41]

Большинством методов получают продукты (смеси), содержащие наряду с П.с. исходные или образовавшиеся линейные гомополимеры, а также разветвленные шш сшитые гомо- и сополимеры. В пром-сти из таких смесей П.с. обычно не выделяют, а ограничиваются получением материалов с воспроизводимыми составом и св-вами. [c.88]

Максимальное количество серы, которое удается ввести в линейные гомополимеры виниллактамов, составляет 75—80%, а в сшитые сополимеры — до 65%. [c.79]

Важным фактором в фазовом разделении подобных систем является то, что основным механизмом движения цепей является их рептация, или переползание в трубе, образованной лабильными узлами сетки зацеплений [18, 19]. Очевидно, в тех случаях, когда лабильные узлы становятся стабильными (допустим, в результате химической сшивки), переползание цепей, связанное с требованиями фазового разделения, будет тормозиться, приводить к появлению локальных напряжений и даже станет невозможным без разрыва некоторых химических связей. С аналогичными ограничениями молекулярного движения связано торможение процессов фазового разделения в системах на основе линейных гомополимеров и блоксополимеров при стекловании. [c.183]

Большинство методов синтеза П. с. приводит к получению систем, содержащих наряду с П. с. исходные или образовавшиеся в результате побочных реакций линейные гомополимеры, а также разветвленные и сши- [c.101]

Молекулярный состав линейных гомополимеров может быть выражен в виде средних значений молекулярного веса и молекулярно-весового распределения у соответствующих промышленных материалов картина лишь несколько осложняется из-за наличия разветвленности и концевых групп. Эти факторы поддаются учету при использовании классических физико-химических методов (например, [3—5]). [c.126]

Эти уравнения довольно успешно применялись для многих полимеров. Теория, на основании которой выведены эти уравнения, много раз перерабатывалась 20, 29—32] и до сих пор имеет лишь ограниченное применение [33]. Интересно выяснить, применимы ли какие-нибудь из приведенных выше уравнений, используемых обычно для растворов линейных гомополимеров, к растворам привитых сополимеров. [c.147]

В настоящее время мы располагаем наиболее полной информацией относительно вязкоупругих свойств неполярных или слабополярных линейных гомополимеров. Особое внимание следует обратить на свойства узких фракций и получаемых из них модельных систем. [c.156]

Первоначально, уравнения Флори — Хаггинса были выведены только для линейных гомополимеров. Все же эти уравнения можно с определенными ограничениями использовать при рассмотрении разветвленных полиме-, ров с достаточно короткими боковыми цепями и сополимеров, принимая соответствующим образом усредненную величину х и изменив величины % и т. д. [32]. [c.15]

Другие линейные гомополимеры [c.214]

Линейный гомополимер состоит из цепных мо лекул, построенных из повторяющихся низкомолекулярных звеньев. В соответствии с реакциями, при помощи которых гомополимеры синтезируются, их можно разделить на аддиционные полимеры, полученные путем последовательного присоединения полифункциональных молекул без выделения побочных продуктов реакции, и конденсационные полимеры, полученные при образовании связи между полифункциональными молекулами, сопровождаемом выделением простых низкомолекулярных веществ, например Н2О или НС1. [c.7]

Таким образом, значения равновесной жесткости основной цепи привитых сополимеров в 5—10 раз превышают жесткость исходных линейных гомополимеров. Это явление, наблюдаемое и для рассмотренных выше гребнеобразных макромолекул гомополимеров, выражено для привитых сополимеров тем сильнее, чем больше длина прививаемых цепей [88]. [c.100]

Блоксополимеры этилена и пропилена уступают линейным гомополимерам по величинам твердости и прочности (рис. 32), но превосходят их по ударной вязкости. Твердость и прочность блоксополимеров выше, чем у полиэтилена высокого давления [c.69]

Хироми с сотр. [7] предложил кинетическое решение для совместного или последовательного действия двух ферментов, эндо-и экзотипа (Е) и Ег соответственно) на линейный гомополимер со степенью полимеризации N. Под последовательным здесь понимается такое действие, когда эндофермент Е1 катализирует деградацию полимера до определенной глубины превращения, затем его действие прекращается (например, путем быстрой инактивации), и в действие вступает экзофермент Ег. Подобная последовательность действия используется в промышленном производстве глюкозы в качестве основного продукта из крахмала, когда а-амилаза в течение нескольких минут при 95—105°С разжижает крахмал (при этом быстро термоинактивируется) и затем полученная смесь мальтодекстринов обрабатывается глюкоамилазой. В самом общем виде уравнения выглядят следующим образом [c.123]

При синтезе сложных полимерных систем, таких как блоксополимеры, привитые сополимеры, разветвленные гомополимеры, наряду с основным продуктом, который характеризуется полидисперсностью по молекулярной массе и составу (типу ветвлений), получаются и соответствующие линейные гомополимеры. До настоящего времени исследование таких полидисперсных систем представляет чрезвычайно сложную и трудоемкую задачу и часто, вообще не может быть выполнено с использованием классических методов анализа полимеров. Существенные результаты в этой области могут быть достигнуты путем комбинированного использования хроматографических методов анализа полимеров ГПХ для микропрепаративного фракционирования полимеров с определением гидродинамического радиуса полученных фракций, ТСХ для качественного и количественного анализа структурной и химической гетерогенности фракций (см. гл. И1), пиролитической газовой хроматографии (ПГХ) для определения их брутто-состава. При этом метод ГПХ не имеет себе равных по чувствительности анализа (для него требуютс] >1икрограмА10Е].10 1хОлп-чества вещества) и точности определения состава сополимеров, с соотношением компонентов менее 1/20—1/50 [И]. [c.247]

При хранении в отсутствие ингибитора мономер быстро окисляется в весьма неустойчивую перекись. Путем обычной радикальной полимеризации в растворе или в водной эмульсии он превращается в линейный гомополимер, который легко кристаллизуется. Рентгенограмма кристаллического поливинилиденхло-рида показывает, что пространственное взаимодействие между соседними парами геминальных атомов хлора заставляет молекулы полимера принимать форму спирали (рис. 9.7). [c.347]

Большинство методов синтеза-П. С(. приводит к по-, лучению, систем,. содержащих наряду с П. с, исходные или образоваепгаеся в. результате цобочных реакций линейные гомополимеры,г а также разветвленные и сши- ] [c.101]

При анализе блок- и привитых сополимеров или разветвленных гомополимеров возникают две задачи диагностика сополимера или разветвленного гомополимера и исследование их полидисперсности, а также определение присутствующих в составе сополимера соответствующих линейных гомополимеров. Эти задачи решают сравнением хроматографич. подвижности анализируемых фракций полимера с хроматографич. подвижностями соответствующих линейных гомополимеров в разных растворителях. Окончательная диагностика осуществляется либо обработкой хроматограммы двумя проявителями, специфически окрашивающими гомополимеры разного типа (двойное окрашивание хроматографич. пятна указывает на наличие сополимера), либо анализом состава полимера путем спектрофото-метрии непосредственно на пластинке или после элюирования зоны полимера с хроматографич. пластинки, напр, с помощью пиролитич. газовой X. [c.423]

В некоторых изданиях, например Руководство - по полимерам под редакцией Брэндрапа и Иммергата II], Физические константы линейных гомополимеров Льюиса [2] и др., можно найти часть необходимых сведений. Однако во многих случаях нужную характеристику материала нельёя получит , из указанных источников. Цель настояш,ей книги заключается в описании методов оценки наиболее, важных свойств твердых и расплавленных полимеров и их растворов, особенно в тех случаях, когда отсутствуют экспериментально определенные характеристики этих соединений. [c.13]

Частицы жесткой гетерофазы, химически связанные с макромолекулами, по мнению авторов [30, 35—37], действуют как частицы усиливающего наполнителя, что и обусловливает основные особенности механических свойств вулкаиизатов. Образование гете-рофазной структуры в резинах с ПНС подтверждается возникновением малоуглового рентгеновского рассеяния. Появление рассеяния рентгеновских лучей, направленных на объект под малыми углами, свидетельствует о присутствии дисперсной гетерофазы с отличной от основной матрицы электронной плотностью. Интенсивность рассеяния растет с увеличением концентрации ПНС. Расчеты показали, что размеры частиц гетерофазы полимеризованного метакрилата магния в вулканизатах бутадиен-стирольного каучука составляют 140—250 А, т. е. близки по величине к размерам частиц усиливающих углеродных саж. Отмечается, однако, что такое совпадение не свидетельствует о сходстве в механизме усиления. Доля сшивок, связанных с частицами полимеризованного метакрилата магния, увеличивается с ростом его концентрации и при 40— 50 масс. ч./ЮО масс. ч. каучука составляет около 90%. Соответственно уменьшается доля сшивок в матрице эластомера, и облегчаются процессы релаксации цепей. При использовании метакрилата натрия происходило образование только линейного гомополимера. Однако при этом, несмотря на возникновение гетерофазы, не наблюдалось существенного упрочнения вулкаиизатов. Предполагается, что в этом случае размер частиц гетерофазы значительно больше, чем у активных наполнителей или частиц полимеризо-ванной магниевой соли. Действительно, при переходе к акриламиду наблюдалось уменьшение размера частиц дисперсной фазы и улучшение физико-механических свойств резин [43]. [c.118]

При синтезе привитого сополимера тем или иным методом образуется не только привитой сополимер, но и соответствующие гомополимеры. Более того, существуют значительные различия в составе привитых макромолекул, не говоря о по-лидиоперсности по молекулярным весам [5, 6, 7]. Если гомополимеры в идеальном случае имеют линейные макромолекулы, отличающиеся только по длине, то в привитых и блок-со-полимерах имеется смесь, в которой отдельные участки полимерных цепей отличаются по молекулярному весу, составу и структуре. Такие методы, как дробное осаждение и фракционное растворение, столь успешно используемые для анализа линейных гомополимеров, оказываются почти неприменимыми для привитых и блок-сополимеров, поскольку на растворимость фракций влияют и молекулярный вес, и состав, и структура (см., например, [8, 9, 10]). Это положение усугубляется тем, что привитые полимеры часто нерастворимы [11] в растворителях, которые растворяют соответствующие гомополимеры. Поэтому прежде чем приступить к описанию свойств [c.114]

Регулярными полимерными цепями будем называть макромолекулы таких линейных гомополимеров, для звеньев которых выполняется постулат эквивалентности , введенный Натта и Корродини [10] в 1960 г. Из этого постулата следует, что все звенья макромолекулы занимают эквивалентные положения относительно цепи и вся полимерная молекула может быть построена из одного звена путем применения операции винтового смещения [7], Следствием этого положения оказывается то, что все повторяющиеся звенья регулярной макромолекулы имеют одинаковые конформации. Тогда регулярные полимерные цепочки формально можно представить через конформации составляющих их звеньев полиэтилен — (ГГ) нолиоксиметилен—(С0) полиоксиэтилен— ТОТ)п и т. д., где Т — транс-, О — гош- и [c.245]

Рассмотрим полимерную систему, которая содержит компоненты с молекулярными весами выше критического. Тогда легко может быть достигнута скорость деформирования, при которой наиболее высокомолекулярный компонент перейдет в высокоэластическое состояние. При этом понизится его вклад в диссипативные потери системы, и он перейдет в состояние высокоэластического нанолнителя. Снижение диссипативных потерь при скоростях сдвига, отвечающих переходу высокомолекулярного компонента в высокоэластическое состояние, оеиачает [уменьшепие эффективной вязкости. В этом проявляется второй механизм аномалии вязкости у линейных гомополимеров (первый, как указывалось выше, обусловлен изменением плотности узлов зацеплений). Естественно, что влияние высокомолекулярных компонентов па режим течения полимерной системы зависит от молекулярно-весового распределения. [c.159]

Хармс нашел, что такие труднообрабатываемые полимеры могут быть легко охарактеризованы с помощью пиролиза и последующего анализа инфракрасного спектра пиролизата. Можно было бы ожидать, что при пиролизе получатся нечеткие, мало характерные спектры, так как в большинстве случаев при пиролизе полимера образуется большое число различных продуктов. Тем не менее удивительно четкие спектры являются скорее правилом, чем исключением. В некоторых случаях спектр получающегося продукта неизвестного состава имеет большое сходство со спектром самого полимера, так как образуются просто осколки полимера, имеющие более низкий молекулярный вес. Это наблюдается для ряда линейных гомополимеров, которые расщепляются или пиролизуются до простых мономеров или фрагментов с низким молекулярным весом. Изменение в молекулярном весе данного типа линейных полимеров по существу не изменяет инфракрасного спектра. [c.82]

Характеристическая вя.чкость полученных сополимеров очень нижа по сравнению с [т)] для линейных гомополимеров стирола того же молекулярного веса и в таком же растворителе. Эти данные подтверждают образование структур, обладающих высокой степенью разветвления (табл, 2), Фракции полученного звездообразного полимера обладают одинаковой характеристической вязкостью, однако они имеют разные молекулярные веса. Молекулярный объем звездообразного полимера зависит от длины индивидуальных ответвлений в большей степени, чем 01 их числа. На основании полученных результатов звездообразную структуру полученных полимеров можно считать доказанной. Известно, что образцы полистирола, полученного методом анионной полимеризации, характеризуются очень низкой полидисперсностью. [c.39]

Структуру макромолекул можно установить, исследуя растворы полученных полимеров [5] методом гель-прони-кающей хроматографии. Время удерживания этих полимеров значительно больше, чем соответствующих линейных гомополимеров. Это показывает, что молекулярный объем, обусловливающий, как известно, возможность хроматографического разделения, для звездообразных полимеров значительно меньше, чем для линейных. Дополнительное подтверждение звездообразной структуры, полутенное методом хроматографического анализа, связано с полидисперсностью полимеров образцы полимера характеризуются низкой полидисперсностью, так как молекулярный объем почти не зависит от числа ответ- [c.40]

Блок-сополимеры эти.пена и пропи.лена уступают линейным гомополимерам по величинам твердости и прочности (рис. 38), но превосходят их по ударной вязкости. Твердость и прочность блок-сополп-меров выше, чем у полиэтилена высокого давления [51]. Свойства описанных блок-сополимеров объясняются их пониженной кристалличностью в сравпении с кристалличностью гомополимеров. [c.56]

Итак, мы закончили наше краткое знакомство с го-моцепными полимерами. Их, как мы говорили, гораздо меньше, чем гетероцепных, но и здесь мы имели возмож- ость встретиться с двумя классами полимерных веществ — с линейными цепными полимерами и полимерными телами. Высокоэластические свойства, присущие, например, линейным гомополимерам шестой группы 5 и 5е , определяются высокой гибкостью цепных макромолекул этих веществ. В трехмерных кристаллических полимерных телах (бор и элементы IV группы) наиболее четко выражены другие свойства. Они обусловлены ковалентностью связей, но прочность и пространственная направленность последних препятствуют плотной упаковке атомов, и это определяет меньшую плоуность полимеров (белое и серое олово), чрезвычайно высокую твердость (алмаз и бор) и в некоторых случаях полупроводниковые свойства. Полимеры пятой группы занимают промежуточное положение. [c.124]

Полисахариды — это полимеры сахаров. К наиболее простым из них относятся линейные гомополимеры, в которых повторяющейся единицей является моносахарид при этом все связр между сахарами одинаковы. Примерами таких полисахаридов могут служить амилоза, составная часть крахмала, служащего резервным питательным веществом у растений целлюлоза, основной компонент древесины и других растительных тканей хитин, из которого построены панцири насекомых и других членистоногих. На рис. 4.1 приведены структурные формулы этих соединений. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология