Неподвижная фаза химически связанная

В последнее время все большее применение в жидкостной распределительной хроматографии находят неподвижные фазы, химически связанные с носителем, что в значительной мере помогает избежать потерь [c.66]

В [19] исследован механизм удерживания СбО и С70 и высших фуллеренов при разделении методом жидкостной хроматографии с использованием модифицированных хроматографических неподвижных фаз с различными химически связанными алкильными группами. Показано важное значение поверхностной структуры связанных фаз. [c.39]

Для получения высокопроницаемых колонок, одновременно сохраняющих очень высокую эффективность, можно использовать полые капиллярные колонки [11, 12]. Технические усовершенствования, осуществленные в течение нескольких последних лет, включая использование тонких кварцевых капилляров с наружным пластиковым покрытием, устойчивым к окислению при температурах вплоть до 350 °С, и неподвижных фаз, частично связанных с внутренней поверхностью стенок и частично сшитых, а также разнообразие химических классов этих фаз делают их чрезвычайно подходящими для большинства аналитических применений [13, 14]. [c.60]

Следует сказать, что в данной главе те вопросы, о которых речь шла ранее, подробно не обсуждаются. Здесь приводится лишь обзор жидких и твердых неподвижных фаз и даются некоторые указания по выбору из их числа наиболее подходящих для решения данной задачи разделения. Далее кратко рассматриваются часто вызывающий дискуссию вопрос о том, насколько целесообразно ограничиваться предпочтительными неподвижными фазами, а также вопросы применения адсорбентов и фаз, химически связанных с твердым носителем. В заключение приводятся некоторые представляющие общий интерес практические примеры. [c.192]

Градиентная подача растворителя. Эта гибкая методика не практикуется в стандартной ЖЖХ. Увеличение полярности при градиентном элюировании приводит к большей растворимости подвижной фазы в результате по мере возрастания полярности подвижной фазы потерн подвижной фазы увеличиваются. Однако эту методику можно считать вполне приемлемой, если, использовать насадки с химически связанными неподвижными фазами. Поскольку связанные неподвижные фазы не удаляются при изменении полярности подвижной фазы, то эти насадки можно применять в таких системах, в которых полярность используемой под- [c.152]

Жидкость-жидкостная хроматография имеет определенные ограничения вследствие некоторой растворимости неподвижной фазы в подвижной, что приводит к механической эрозии колонки. Именно поэтому для заполнения колонок начали применяться химически связанные неподвижные фазы. По сравнению с обычными частицами, покрытыми жидкой фазой, химически связанные фазы дают следующие преимущества 1) отпадает необходимость в насыщении элюента жидкой неподвижной фазой 2) неподвижная фаза не вымывается из колонки, так как она связана с твердым носителем 3) эффлюент не загрязнен неподвижной фазой и можно использовать УФ-детекторы 4) внешние параметры (температура, давление) меньше влияют на равновесие в разделительной колонке. [c.93]

Химически связанные неподвижные фазы приготовлять в лабораторных условиях достаточно трудно. Поэтому рекомендуется пользоваться фирменными образцами. Эти материалы могут содержать до 25% от массы носителя органических групп, связанных с ним. [c.217]

Действие второго члена уравнения (76) проявляется особенно сильно, когда умелый выбор неподвижной фазы позволяет разделить смесь веществ, обладающих не только близкими летучестями, но и сходным химическим строением, например, пространственных изомеров. Такие неподвижные жидкие фазы, обладающие высокой селективностью и специфическим действием, называют высокоселективными. Для таких фаз определяющим является различие в коэффициентах селективности. Поэтому порядок вымывания отдельных компонентов разделяемой смеси целиком зависит от специфического действия жидкой фазы и может быть не связан с летучестью. [c.47]

Неподвижные жидкие фазы. Дпя обеспечения селективности колонки важно правильно выбрать неподвижную жидкую фазу. Эта фаза должна быть хорошим растворителем для компонентов смеси (если растворимость мала, компоненты выходят из колонки очень быстро), нелетучей (чтобы не испарялась при рабочей температуре колонки), химически инертной, должна обладать небольшой вязкостью (иначе замедляется процесс диффузии) и при нанесении на носитель образовывать равномерную пленку, прочно с ним связанную. Разделительная способность неподвижной фазы для компонентов данной пробы должна быть максимальной. [c.299]

Более детальный анализ зависимости (4.55) пока не представляется возможным, и дальнейшие исследования в этом направлении, несомненно, потребуют проведения целенаправленных систематических экспериментов. В то же время, по нашему мнению, уравнения (4.52) и (4.55) относятся к числу наиболее общих закономерностей жидкостной хроматографии с бинарными подвижными фазами. Они должны соблюдаться во всех системах, где определенные множества сорбатов взаимодействуют с поверхностью по одному и тому же вытеснительному механизму. Подобное явление наблюдается и при хроматографии на полярных химически связанных неподвижных фазах. В качестве дополнительных примеров, подтверждающих сказанное, мы включили в табл. 4.28 также данные, полученные в условиях тонкослойной хроматографии на окиси алюминия и полиамидном сорбенте. [c.144]

ХРОМАТОГРАФИЯ НА ПОЛЯРНЫХ ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫХ НЕПОДВИЖНЫХ ФАЗАХ [c.160]

Разумеется, при хроматографии на полярных химически связанных неподвижных фазах описание процесса только в тер-мйн-ах силы подвижной фазы (или концентрации данного полярного растворителя) неполное. Как и в других видах хроматографии, не меньшую роль играет селективность [102]. [c.165]

Взаимосвязь между строением сорбатов и их удерживанием на полярных химически связанных неподвижных фазах изучена пока слабо. Однако имеющиеся в литературе примеры позволяют полагать, что общие подходы, оправдавшие себя в хроматографии на силикагелях и алкилсиликагелях, применимы и к этому классу сорбентов. Так, в [432] показано, что удерживание ароматических углеводородов на цианопропилсиликагеле Супелкосил N подчиняется уравнению (4.23). Найдены вклады некоторых функциональных групп в удерживание на этом сор- [c.165]

Полярные химически связанные неподвижные фазы могут использоваться и в режиме обращенно-фазовой хроматографии. На рис. 4.38 сопоставлены коэффициенты емкости производных с-триазина [366] общей формулы [c.167]

Примечание Обозначения химических типов сорбентов АЕ — анионообменник AL — окись алюминия РВ — полярная химически связанная неподвижная фаза PRP — полимерная обращенная фаза RP-(n) — углеводородная обращенная фаза (с алкильными радикалами H2n+i) SIL — силикагель AT — катионообменник SP — специфически селективная модификация. [c.347]

При работе со стеклянными капиллярными колонками имеется возможность получения привитых неподвижных фаз по аналогии с тем, как это делается с целью получения неподвижных фаз, химически связанных с твердыми носителями или адсорбентами. Известен, в частности, вариант, предусматривающий полимеризацию дихлорметилсилана, нанесение его на стенки стеклянного капилляра и обработку газообразным аммиаком [c.176]

Качество носителей иепрерывно улучшается. Например, применение шариков из стекла с тонким пористым поверхностным слоем [66] позволяет снизить до минимума размывание полосы, связанное с сопротивлением массопереносу в неподвижной фазе работать при высоком давлении на входе колонки в связи с жесткостью носителя и снизить сопротивление потоку подвижной фазы. Можно достичь больших скоростей потока без снижения числа тарелок [67]. Масса неподвижной фазы, химически связанной со стеклянным носителем, имеющим контролируемую поверхностную пористость, не превышает 1% от массы носителя, поэтому мертвый объем колонки может быть относительно большим. В этом случае следует учесть возможность снижения емкости колонки и снижение разрешения, связанное с падением фактора разделения в уравнении (24-35). [c.547]

Области применения полярных и неполярных фаз перекрываются. На рис. VI.22 сравнивается разделение на полярной неподвижной фазе (химически связанный эфир) с неполярным элюентом и разделение методом обрашенной хроматографии, т. е. на неполярной неподвиж- [c.154]

Второй метод основан на реакции взаимодействия гидроксильных групп, имеющихся на поверхности применяемых носителей, с силанизирующими реагентами. Эта идея была впервые использована для дезактивации твердых носителей в газовой хроматографии. В ЖЖХ силанизацию производят для химического закрепления неподвижной фазы на твердом носителе. Такие системы получили название связанных фаз. Так, например, Стюарт и Перри приготовили октадецилцелит , с которого органические вещества не смывались ни одним из органических растворителей. Промышленностью выпускаются силанизированные носители, которые с успехом применяются в ЖЖХ. Например, дурапакс , в котором поверхность пористого стекла силанизирована и содержит радикалы оксидипропионитрила, полизтиленгликоля с молекулярной массой 400 или н-октана. Эти вещества и служат неподвижной фазой. [c.215]

Индекс удерживании К1—эмпирическая величина, используемая для характеристики органических соеДЕшений методом газовой хроматографии на неполярных неподвижных фазах. Индекс К1 связан с температурами кипения соединения па величину К1 оказывают влияние условия разделения и тип прибора слабо и линейно зависит от температуры. Индекс удерживания может дать некоторое представление о химической природе анализируемых соединений (15] [c.405]

Химически связанные фазы занимают особое место среди неподвижных фаз. Они обладают более высокой термостабкльностью и не десорбируются с колонки, поскольку разделяющая жвдкость химической реакцией 1совалент-но связывается с поверхностью материала носителя (носитель или виутреиияя стенка капилляра). [c.256]

Интенсивные исследования последних десятилетий, громадный объем накопленных экспериментальных данных позволяют сегодня уже говорить о классификации вариантов в рамках метода высокоэффективной жидкостной хроматографии. Конечно, при этом остается в силе классификация по механизму сорбции, приведенная выше. Однако часто в литературе по ВЭЖХ используются и другие классификация и терминология, не всегда до конца логичные. Так, в соответствии с типом сорбента можно различать хроматографию в системах жидкость— твердое тело, распределительную, на химически связанных неподвижных фазах. Часто, в особенности в зарубежной литературе, хроматографию на твердых адсорбентах относят к адсорбционной. Как показали исследования, ставить знак равенства между этими двумя терминами нельзя, так как не всегда именно поверхность твердого адсорбента ответственна за удерживание — зачастую главную роль играет адсорбированный на йей слой компонентов подвижной фазы (хроматография на динамически модифицированных сорбентах). С другой стороны, сорбция на химически связанных неподвижных фазах часто имеет обычный адсорбционный механизм. [c.15]

Ряд исследователей с помощью динамического модифицирования получили системы, по свойствам напоминающие системы с химически связанными неподвижными фазами. При этом часто отмечается высокая эффективность, стабильность и хорошая воспроизводимость результатов. Так, в работе [141] описано поведение полиядерных ароматических соединений на силикагеле и окиси циркония, находящихся в равновесии с типичным обращенно-фазовым элюентом — смесью метанола и воды (1 1). К элюенту добавляли различные количества цетил-триметиламмонийбромида. Введение этого реагента в подвижную фазу в концентрациях до 0,01—0,02 моль/л приводило к возрастанию удерживания. Порядок элюирования сорбатов — обра-щенно-фазовый. Как видно из рис. 4.44, величины удерживания на силикагеле, модифицированном динамически, и октадецилсиликагеле различаются не слишком сильно. Коэффициент емкости на динамически модифицированной окиси циркония меньше, чем на аналогичным образом обработанном силикагеле, и разница примерно соответствует различной удельной поверхности этих сорбентов. Зависимость удерживания от концентрации метанола в подвижной фазе также напоминает закономерности, характерные для обращенно-фазовой хроматографии на алкилсиликагелях. [c.177]

В настоящее время термин обращенно-фазный обычно обозначает разделение, выполняемое на силикагелях, поверхность которых стала гидрофобной после химической модификации. К сожалению, наряду с сужением смысла термина сузилась возможность выбора хроматографистом подходящей неподвижной фазы для проектируемой распределительной системы. Более того, не все связанные фазы, используемые в аналитической хроматографии, имеют в препаративной ЖХ подходящие аналоги, идентичные по селективности, но с больщими размерами частиц. Это затрудняет масштабирование. [c.74]

Загрязнения образца, обусловленные неподвижными фазами, являются результатами химической нестабильности или разрушения насадки или одновременного элюирования загрязнений, содержащихся в матрице насадки. Первая ситуация, вероятно, наблюдается при использовании привитых силикагелей или ионообменников (на основе смол или силикагеля). Например, почти все доступные сейчас привитые фазы на основе силикагеля получают с силоксановой связью —Si—О—Si— между матрицей силикагеля и привитой группой на поверхности. Хотя эта связь является термически стабильной (допускает использование определенных связанных фаз в газовой хроматографии), реакции, используемые для ее получения, обратимы [116, 117]. Эта часто не принимаемая во внимание характеристика обусловливает гидролитическую нестабильность, которая становится значительной в кислотных или щелочных условиях. Часто случается, что условия, ускоряющие гидролиз привитой фазы (например, очистка пептидов на ig с использованием водной подвижной фазы, содержащей трифтороуксусную кислоту при pH 2- 3), способствуют также удерживанию продуктов гидролиза на насадке (например, октадецилдиметилсиланол удерживается на is в водном растворе). При этом образуется in situ поверхностная фаза с разделительными свойствами, [c.75]

Математически строгий расчет реакторов с неподвижным слоем катализатора связан с серьезными трудностями и дополнительно осложняется необходимостью учитывать протекание химических реакций, сопровождающих абсорбцию. Обычно считают, что в присутствии твердых катализаторов реакции в газовой фазе протекают на поверхности этих катализаторов, на так называемых активных центрах . Поэтому активность катализатора связывают с числом активных центров на единицу новерхности и общей поверхностью катализатора. Поэтому не уд 1вительно, что многие адсорбенты (например, сили <агель и активированный уголь) об 1аруживают одновременно заметную каталитическую активность. [c.18]

ТСХ-пластины для распределительной ТСХ с химически связанными фазами имеют преимущества перед импрегнирован-ными не требуется насыщения элюента неподвижной фазой, разделяемые вещества не загрязняются неподвижной фазой, характеризуются более воспроизводимыми величинами / /, меньше влияют на результаты остаточные силанольные группы. Пластины для тех с диольной химически связанной фазой по хроматографическим свойствам близки к пластинам с немодифицированным силикагелем. Однако адсорбционная активность гидроксилов, а следовательно, и удерживание на диольных пластинах слабее. Элюенты для ТСХ на диольных и обычных силикагелевых пластинах близки по составу. Это обычно органические растворители с добавками кислот или оснований. Пластины для ТСХ с нитриль-ными группами в зависимости от используемых элюентов могут быть применены как для прямофазной, так и для обращенно-фазовой с разным порядком элюирования разделяемых соединений. Эти сорбенты могут также применяться для ион-парной хроматографии. ТСХ-пластины с аминогруппами являются слабоосновным ионообменником. Эти пластины можно применять для разделения веществ с разными суммарными зарядами ионизированных групп и различающихся гидрофобностью заместителей [c.344]