Метакрилат магния

Этот способ вулканизации можно рассматривать как модельный процесс гетерогенной вулканизации, приводящий к формированию микрогетерогенной вулканизационной структуры [25, с. 79]. В качестве агентов вулканизации наиболее широко изучены соли двухвалентных металлов — метакрилаты магния и цинка [c.254]

НОГО термического и определения растворимости солн в углеводородных растворителях, моделирующих строение каучука), было доказано, что метакрилат магния практически не растворяется в каучуках, а также установлено, что с каучуком реагируют не отдельные молекулы, а кристаллики соли, включающие большое число отдельных молекул непредельного соединения. Иными словами, вулканизация протекает как гетерогенный процесс и сопровождается полимеризацией солн. [c.255]

Содержание метакрилата магния в [c.256]

Рис. 10.22. Изменение концентрации активных цепей в зависимости от содержания метакрилата магния в вулканизатах бутадиен-стирольного каучука

Изучено распределение поперечных связей в резинах из СКС-ЗОАРК, полученных с применением дикумилперекиси (0,8 ч.) и комбинации дикумилперекиси и метакрилата магния (0,8 и 20 ч., соответственно). Сшивание полимерных цепей при участии перекиси протекает статистически в массе полимера. В присутствии метакрилата магния наблюдается микрогетерогенность распределения поперечных связей, основная часть которых (более 90%) представляет собой химические связи по- [c.132]

Вулканизующая система на основе метакрилата магния совместно с дикумилперекисью приводит к получению резин по свойствам, близким к резинам на основе карбоксилатного каучука, но с тем отличием, что смеси устойчивы к подвулканизации. Вулканизация метакрилатом магния и перекисью —гетерогенный процесс, протекающий по механизму, отличающемуся от механизма вулканизации карбоксилатного каучука окислами металлов. [c.133]

Метакрилат магния в процессе вулканизации под действием перекиси вулканизуется в твердой фазе, присоединяясь при этом к полимерной цепи. Привитые к каучуку частички соли являются полифункциональными микрогетерогенными узлами сетки [17]. [c.133]

Причиной микрогетерогенного распределения поперечных связей сетки является, по-видимому, сорбция перекиси на поверхности частичек метакрилата магния. Сорбированную перекись используют в реакциях привитой полимеризации метакрилата магния к эластомеру. Увеличение прочности солевых вулканизатов при определенном количестве соли (30 ч.) объясняется как наличием большого числа химических связей каучука с поверхностью твердой частицы метакрилата магния, так и ориентацией слабосшитых цепей каучука при растяжении последнее является следствием того, что основная часть поперечных [c.133]

Усиливающее действие частиц соли отражается на динамических свойствах вулканизатов. При повышении содержания метакрилата магния динамический модуль и коэффициент внутреннего трения резин почти линейно возрастают. Когда количество метакрилата магния составляет 30 ч., наблюдается резкое уменьшение выносливости резин при знакопеременном изгибе в случае более высокого содержания соли этот показатель не изменяется, что, вероятно, объясняется образованием и частиц метакрилата магния цепочных структур [17]. [c.134]

Отличительной особенностью солевых вулканизатов является повышение статической прочности в отсутствие усиливающих наполнителей [5 6]. Для достижения физико-механических свойств, одинаковых со свойствами металлооксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков, в резиновую смесь необходимо вводить 15— 20% метакрилата магния (МАМ). Соли метакриловой кислоты более эффективны, чем соли малеиновой и р-фенилакриловой кислот. Степень сшивания солевых вул канизатов мало изменяется при введении в среду набухания полярных добавок (спирта, уксусной кислоты). Они сохраняют прочность при высокой температуре. [c.80]

Аналогичный комплекс механических и физико-химических свойств реализуется в резинах при использовании в качестве структурирующих соединений эфиров [54—65] и солей метакриловой (акриловой) кислоты [75, 77, 83, 84, 89—92], акриламида и метакриламида [93], кремнийорганических эфиров непредельных кислот [66, 94], комплексных соединений винилпиридинов [51, 76], малеинимидов [52] и др. в сочетании с инициаторами радикальных процессов. Они, как указывалось, также характеризуются мик-рогетерогенной структурой [50, 51]. Так, при вулканизации каучуков метакрилатом магния возникает вулканизационная структура, основным элементом которой являются заполимеризованные частицы соли размером 170—250 А, связанные ковалентными связями с большим числом окружающих их молекул каучука. [c.36]

Частицы жесткой гетерофазы, химически связанные с макромолекулами, по мнению авторов [30, 35—37], действуют как частицы усиливающего наполнителя, что и обусловливает основные особенности механических свойств вулкаиизатов. Образование гете-рофазной структуры в резинах с ПНС подтверждается возникновением малоуглового рентгеновского рассеяния. Появление рассеяния рентгеновских лучей, направленных на объект под малыми углами, свидетельствует о присутствии дисперсной гетерофазы с отличной от основной матрицы электронной плотностью. Интенсивность рассеяния растет с увеличением концентрации ПНС. Расчеты показали, что размеры частиц гетерофазы полимеризованного метакрилата магния в вулканизатах бутадиен-стирольного каучука составляют 140—250 А, т. е. близки по величине к размерам частиц усиливающих углеродных саж. Отмечается, однако, что такое совпадение не свидетельствует о сходстве в механизме усиления. Доля сшивок, связанных с частицами полимеризованного метакрилата магния, увеличивается с ростом его концентрации и при 40— 50 масс. ч./ЮО масс. ч. каучука составляет около 90%. Соответственно уменьшается доля сшивок в матрице эластомера, и облегчаются процессы релаксации цепей. При использовании метакрилата натрия происходило образование только линейного гомополимера. Однако при этом, несмотря на возникновение гетерофазы, не наблюдалось существенного упрочнения вулкаиизатов. Предполагается, что в этом случае размер частиц гетерофазы значительно больше, чем у активных наполнителей или частиц полимеризо-ванной магниевой соли. Действительно, при переходе к акриламиду наблюдалось уменьшение размера частиц дисперсной фазы и улучшение физико-механических свойств резин [43]. [c.118]

Свойства сеток с ярковыраженным концентрированием поперечных связей в виде полифункциональных узлов ( у=400— 500) изучены на примере вулканизации этиленпропиленового, бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного каучуков метакрилатом магния с пероксидным инициатором [25, с. 79]. При переходе от пероксидного к солевому вулканизату прочность вулканизата возрастает от 1,5—2 до 16—20 МПа и достигает максимума при более высокой концентрации активных цепей [(4—8)-10- моль/см в сравнении с (1,5—1,8) 10- моль/см для пероксидного вулканизата]. Одновременно относительное удлинение при разрыве увеличивается с 300—400 до 600—вОО%-Иными словами, происходят изменения, аналогичные изменениям при переходе от пероксидных вулканизатов натурального каучука к серным (см. рис. 10.8). Вместе с тем как у солевых, так и у пероксидных вулканизатов сетка состоит из термостойких прочных связей (константа термической релаксации напряжения при 130°С равна (1,53— 1,41)-10— мин- соответственно) и различие в механических свойствах нельзя приписать образованию слабых связей. [c.228]

Рис. 10.9. Изменение содержания золь-фракции в зависимости от концентрации активных цепей 1/Л1с для вулканизатов этиленпропиленового СКЭПТ (а) и бутадиен-стирольного СКМС-ЗОАРК(б), полученных в присутствии кумилпе-роксида (I) п комбинацией кумилпероксида и метакрилата магния (2).

Сформулированные положения о кинетике и топографии сшивания рассмотрены ниже на примере вулканизации каучуков пероксидами, метакрилатом магния, тиурамом с оксидом цинка и ди-бромалканами. [c.247]

Рис. Ю.21. Спектры малоуглового рентгеновского рассеяния вулканизатов бутадиен-стирольного каучука, получсппых в присутствии метакрилата магния и кумилпер-

Для вулканизации бутадиен-стирольного каучука рекомендуется смесь 20 масс. ч. метакрилата магния и 0.8—1 масс. ч. кумилпероксида или ди(г/5е7 -бутилпероксиизопропил)бензола. [c.258]

Микрогетерогенность резиновой смеси с метакрилатами магния и натрия и кумилиероксидом сохраняется и после вулканизации. Об этом свидетельствует заметное рассеяние рентгеновских лучей в малых углах (рис. 10.21), интенсивность которого возрастает с увеличением содержания соли. После удаления свободной соли экстракцией этанолом рассеяние не исчезает, что свидетельствует [c.255]

При обработке солевых вулканизатов смесью диоксан — этанол— соляная кислота присоединенные к каучуку частицы соли превращаются в полиметакриловую кислоту, привитую к каучуку (привитой полимер) и не связанную с каучуком (гомополимер). Результаты химического анализа вулканизата бутадиен-стирольного каучука с 1 масс. ч. кумилпероксида и различным содержанием метакрилата магния приведены ниже [c.255]

Учитывая, что солевые вулканизационные узлы разрушаются при обработке образцов смесью диоксан — этанол — соляная кислота, общую концентрацию активных цепей можно разделить на концентрацию активных цепей, присоединенных к частице заполи-меризованной соли, и концентрацию поперечных связей в массе каучука, возникших в результате самостоятельного вулканизующего действия пероксидного инициатора. Как видно из рис. 10.22, общая степень сшивания бутадиен-стирольного каучука при увеличении концентрации метакрилата магния возрастает в результате повышения концентрации активных цепей, связанных с частицами соли, а концентрация связей С—С в массе каучука уменьшается. При концентрации метакрилата магния 20—30 масс. ч. образуются главным образом связи каучука с солью (90—94 /о общего числа поперечных связей), а эластичная фаза между частицами привитой полисоли сшита очень слабо. [c.256]

Свойства солевых вулканизатов определяются свойствами дисперсной фазы (микрогетерогенных узлов цепи), дисперсионной среды (каучуковой фазы) и интенсивностью взаимодействия между ними. Так, ненаполненные солевые вулканизаты каучуков нерегулярного строения, например бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного, имеют прочность при растяжении до 16—18 МПа, тогда как соответствующие пероксидные вулканизаты только 1,5— 2,0 МПа. Однако при замене метакрилата магния на заранее за-полимеризованный полиметакрилат магния усиления пероксидно- [c.256]

С кинетической точки зрения важной стадией гетерогенной вулканизации является предшествующая сшиванию адсорбция каучука на поверхности дисперсных частиц агента вулканизации. При этом в контакт с твердой поверхностью вступают небольшие участки цепи, и молекула распределяется у поверхности в виде деформированного клубка или складчатых структур, у которых адсорбированы только вершины петель, а сами петли простираются в среду каучука. Очевидно, свойства вулканизатов должны зависеть от того, насколько близки к равновесию адсорбционные процессы. Сетка формируется в результате химической прививки вершин петель к полимеризующемуся метакрилату магния. Вследствие малой площади контакта функциональность узлов сетки ока- [c.258]

Введение оксидов металлов вместе с метакрилатом магния повышает степень сшивания, судя по результатам равновесного набухания в обычных непо- лярных растворптслях, папример, и-ксилоле. Степень сшивания, найденная по набуханию в л -ксилоле с добавкой 2% уксусной кислоты, заметно меньше и близка к степени сшивания вулканизатов с таким же содержанием соли, но без оксида. По разности можно определять долю сорбционного сшивания, обусловленного полярными взаимодействиями вулканизационных узлов соли и наполнителя. При увеличении удельной поверхности оксида доля сорбционного сшивания возрастает. [c.259]

Между сорбционным сшиванием и сопротивлением разрыву вулканизатов существует очевидная корреляция. Такой вывод иллюстрируется результатами испытания вулканизатов бутадиен-стирольного каучука с 15 масс. ч. метакрилата магния, 1,5 масс. ч. кумилпероксида и 30 масс. ч. наполнителя (табл. 10.1). [c.259]

Экспериментально было показано для перекисных резин на основе СКМС-30 АРК (ненаполненная и с 20 масс. ч. метакрилата магния), что в процессе утомления параметры т У1 кх остаются практически неизменными. Изменение структуры резин приводит только к уменьшению потенциального барьера и. Изменение потенциального барьера Аи за один цикл практически не зависит от числа циклов утомления и пропорционально гистерезисным потерям. [c.168]

Магщгевая соль метакриловой кислоты была идентифицирована с помощью ИК-спектра. Для солей карбоновых кислот характерна полоса поглощения в области 1610—1550 см которая может расщепляться на пять полос (5). Так, для метакрилата магния получили полосу поглощеиия 1570 с.М и четыре полосы поглощения в области 1400 см 1380 см , 1400 см , 1430 см , 1470 см-. [c.652]

Рис. 160. Влияние дозировки соли на кинетику подвулканизации резиновых смесей СКМС-30 АРК, содержащих ZnO (5,0 вес. ч.), ПДК (1,0 вес. ч.) и различное количество метакрилата магния

Резины из комбинации СКМС-30 АРК и СКС-25П-5 с метакрилатом магния или метакриламидом обладают высокой прочностью даже в отсутствие технического углерода это объясняется тем, что пероксидатные каучуки инициируют процессы полимеризации и сшивки макромолекул метакрилатом магния и др. [c.127]

Рекомендуется вулканизующая система, содержащая (в ч.) гидридорганосилоксан — 2—7 ацетилацетонат железа — ОД— 0,5 и метакрилат магния — 10—30 [25]. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология