Потенциал выделения, влияние поверхностноактивных веществ

Рис. 150. а — схематическое изображение сдвига потенциала полуволны необратимой полярографической волны в присутствии поверхностноактивного вещества для случая, когда электрохимическая реакция на занятой поверхности не протекает (кривая 2), по сравнению с волной в растворе чистого деполяризатора (кривая I). б — схематическое изображение сдвига потенциала выделения (измеряемого при постоянном значении тока) необратимой волны, когда С I, под влиянием поверхностноактивного вещества, при условии что скорость электрохимической реакции на занятой поверхности равна нулю (кривая 4), по сравнению с кривой в растворе чистого деполяризатора (кривая 3). [c.290]

Эффект ускоряющего влияния олова на осаждение сурьмы в некоторой мере характеризуют кривые 2 и 5 на рис. 32 потенциал становится положительнее на 150 мв при плотности тока 0,15 а/дм . Очевидно, этот эффект значительно занижен тем, что сурьма выделяется на предельном токе. Вызывает сомнение, что облегчение выделения сурьмы обусловлено деполяризацией в результате образования твердого раствора 5п—5Ь, как считают авторы этой работы [94], потому что оно проявляется лишь в присутствии поверхностноактивных веществ. Кажется более вероятным, что восстановление ионов сурьмы совместно с оловом ускоряется вследствие изменения адсорбции органических веществ на сплаве по сравнению с адсорбцией на отдельных компонентах. Действительно, поскольку применяемые добавки слабее тормозят осаждение олова, чем сурьмы [94], можно предполагать, что их адсорбируемость на сплаве 5п—5Ь меньше, чем на чистой сурьме. [c.263]

Выше предполагалось, что i i-потенциал диффузной части двойного слоя при постоянной концентрации ионов водорода остается постоянным. По теории Фрумкина, следует ожидать, что всякое вещество, которое изменяет i-потенциал, при прочих равных условиях будет оказывать влияние на перенапряжение. Действие поверхностноактивных посторонних ионов, как и действие высокой концентрации ионов водорода или ионов гидроксила на выделение водорода, было объяснено в значительной степени именно таким образом . [c.630]

Взгляды Лайонса в какой-то мере отражают некоторые особенности, свойственные процессам катодного выделения металлов. Несомненно, что известная роль в этих процессах должна быть отведена особенностям электронного строения ионов. В то же время теория Лайонса не истолковывает полностью природу процессов электроосаждения металлов. Прежде всего это связано с отсутствием надежных данных о строении ионов в растворе и на поверхности электрода, что заставляет прибегать к помощи гипотетических структур. Далее, теория Лайонса даже при использовании подобных структур не в состоянии объяснить некоторые опытные закономерности, относящиеся, например, к выделению металлов платиновой группы. В его теории не учитывается влияние на процесс электроосаждения металла величины потенциала электрода и строения двойного электрического слоя. Наконец, она не может объяснить ту роль, которую играют в этом процессе состав раствора и особенно поверхностноактивные вещества. Дальнейшее развитие представлений о роли структуры разряжающихся металлических ионов при электроосаждении металлов было дано Вылчеком (У1сек, 1957). [c.438]