Перекрывание потенциальных поле

В случае необходимости учета влияния перекрывания потенциальных полей наблюдаются значительные отклонения от простой модели. Неровности в каналах еще более усложняют учет перекрывания полей от одного участка до другого вдоль пор. Ленгмюровская модель неявно предполагает, что потенциал вдоль всей поверхности один и тот же. Однако, если мы возвратимся к упрощенной модели и повторим процедуру, описанную в гл. 2, то получим для П1— числа молекул, сконденсированных на 1 за 1 сек, — выражение типа [c.225]

В зонной теории энергия когезии металла описывается электростатическим взаимодействием положительно заряженных ионов и валентных электронов, способных перемещаться под действием периодического потенциального поля ионов кристалла. С хорошим приближением электроны, расположенные во внутренней сфере каждого иона, считаются локализованными. Каждому квантовому уровню электрона свободного атома соответствует в кристалле энергетическая зона, ширина которой тем больше, чем сильнее перекрывание атомных волновых функций. Сказанное выше схематично иллюстрируется на примере меди на рис. 4 показанная на рисунке зависимость спра- [c.12]

Зонная теория исходит из рассмотрения энергии электронов в периодическом потенциальном поле решетки твердого тела. Электронная структура отдельных атомов характеризуется дискретными энергетическими уровнями, разделенными запрещенными состояниями. При образовании кристаллической решетки происходит, благодаря взаимодействию атомов, перекрыванию соответствующих орбит и обобществлению валентных электронов, некоторое взаимное смещение и сближение одинаковых энергетических уровней с их расширением и слиянием в зоны (рис. 8). При этом обобществление валентных электронов приводит к образованию валентных зон. Переход от одного состояния к другому внутри зоны может в металле совершаться практически непрерывно, [c.55]

При использовании квантовой механики для решения проблем химической связи приходится поневоле прибегать к приближенным методам из-за чрезвычайной трудности точного решения волнового уравнения. Существуют два различных приближенных подхода. В методе валентных связей сохраняется представление о молекуле как совокупности атомов, соединенных определенными свя зями, и к этим связям в полуколичественной форме при лагаются представления о перекрывании атомных орбит С другой стороны, в методе молекулярных орбит отбрасы вается сама идея о химических связях. Вместо этого мо лекулу рассматривают как расположение атомных ядер создающее потенциальное поле, в котором движутся элек троны. Затем строятся возможные молекулярные орбиты (также на основании полуколичественного рассмотрения), аналогичные атомным орбитам электронов, находящихся в поле одного ядра. Недостатком метода молекулярных орбит является то, что в случае многих молекул сильно переоценивается молекулярный характер орбит. Как уже указывалось, для многих орбит вероятность нахождения электронов в любых областях, кроме участка около некоторого данного атома, в действительности чрезвычайно мала. Вследствие этого было введено представление о локализованных молекулярных орбитах. На чисто качественном уровне проводимого обсуждения это соответствует такому же положению, как идея валентных связей из перекрывающихся атомных орбит. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология