Индолы, карбанионы

В альтернативном подходе [уравнение (49)] фенол (например, пирокатехин) можно окислять в присутствии системы, образующей карбанион (например, р-дикетон и основание) образующийся хинон улавливается карбанионом без выделения [76]. Углеродные нуклеофилы с большей реакционной способностью могут вступать в реакцию без добавления основания, например, индол или дикето-диэфир (51). [c.205]

Отрыв протона у гидразона (2.608) под действием этилата натрия приводит к карбанионам (2.612) и (2.613), а эффективность конкурирующих нуклеофильных атак этими карбаниоиами определяет выход соответствующих продуктов реакции [658]. Такой механизм подтверждает реакция гидразона (2.614) с этилатом натрия. Пиридазиноизо-индол (2.615) выделяют из реакционной смеси с выходом 54 %, а пиразолоизоиндол (2.611, б) — с выходом 23 % [c.188]

Существованием формы VIII, соответствующей максимальному смещению электронной пары, объясняется реакционная способность пиррола в а-положении. В случае индола смещение электронов, необходимое для образования карбаниона в а-положении (например, структура X), может быть осуществлено только при нарушении резонанса бензольного ядра ж). Форма (IX) здесь более стабильна, и реакция проходит преимущественно в Р-поло-жении. [c.135]

Например, различие значений рЛТд для а-положения 1-метил-З-ацетилиндола (IX) и незамещенного индола составляет 2 ед. рКа. В то же время введение ацетильной группы в молекулу метана повышает кислотность примерно на 30 ед. рЛГа- Этот факт можно объяснить тем, что в анионах ацетилиндолов сопряжение р-орби-тали, несущей отрицательный заряд, с группой СО невозможно действует исключительно индуктивный эффект ацетильной группы, в то время как анион СН3СОСН2 является плоским, и значительная часть отрицательного заряда локализуется на атоме кислорода. Таким образом, ацетильная группа увеличивает стабильность рассмотренных гетероциклических карбанионов за счет индуктивного эффекта приблизительно на 2 ед. рКа, а за счет эффекта сопряжения — более чем на 25 ед. рА а- [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология