Полимеризация в присутствии окислительновосстановительных систем

Синтезу полибутадиена посвящено много работ, часть которых относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений как правило, в присутствии солей двухвалентного железа. Например, исследована полимеризация бутадиена под действием окислительновосстановительной системы, состоящей из гидроперекиси кумола, аскорбиновой кислоты и комплексной соли железа Ре(ЫН4)2 (804)2 бНгО При этом установлена зависимость выхода полимера от соотношения этих компонентов, температуры и pH среды. Каталитическая активность перекисей и гидроперекисей, применяемых в качестве инициаторов полимеризации, увеличивается в присутствии сажи [c.795]

Полнакрилонитрвл, порошок от белого до светло-желтого цвета. Продукт полимеризации акрилонитрила в водной среде в присутствии окислительновосстановительной системы. Выпускают два сорта [c.371]

Сополимеры акрилонитрила с амидами непредельных кислот. Хуньяр и Райхерт [71 ] получали сополимеры акрилонитрила с акриламидом путем полимеризации водного раствора смеси мономеров в окислительновосстановительной системе. При сополимеризации акрилонитрила с акриламидом без эмульгаторов под действием перекиси получают гидрофобные сополимеры [531, 701]. Для получения сополимера акриламида и акрилонитрила последний частично гидролизуют водой в присутствии серной кислоты, затем смесь нейтрализуют, прибавляют эмульгатор и полимеризуют в присутствии катализатора и восстановителя [702]. [c.457]

П. получают полимеризацией А. по радикальному механизму в присутствии обычных инициаторов. Полимеризация в массе или конц. р-рах, а также в разб. р-рах при темп-ре выше 50 °С приводит к образованию разветвленных или трехмерных нерастворимых полимеров вследствие передачи цепи или имидизации. При повышенных темп-рах в растворителе может наступить частичный гидролиз. Обычно полимеризацию проводят в водном р-ре (8—10%-ном) с участием окислительновосстановительной системы (напр., персульфат аммония — метабисульфит калия). Мол. массу образующихся полимеров можно регулировать, изменяя соотношение компонентов окислительно-восстановительной системы или вводя в реакционную смесь изопропиловый спирт, тиосоединения и др. Полимер выделяют из водного р-ра выпариванием при низкой темп-ре (под вакуумом). При гетерофазной полимеризации осаждающейся из р-ра полимер можно легко выделить в сухом виде. Теплота полимеризации 81,6 кдж/моль (19,5 ккал1моль) при 25 °С константы скорост роста, обрыва и передачи цепи на мономер составляют соответственно 18-10 , [c.13]

Полиакрилонитрил получают полимеризацией акрилонитрила, которая осуществляется в присутствии инициаторов или катализаторов. В качестве инициаторов применяют окислительновосстановительные системы (например персульфат калия-f гидросульфит натрия и лебольщое количество серной кислоты), перекиси и диазосоединения. В качестве катализаторов используют четыреххлористый титан, однохлористую медь с небольшим количеством соляной кислоты и др. [c.153]

Диены легко полимеризуются в присутствии любого свободно-радикального инициатора, особенно в эмульсионных системах. Скорость полимеризации определяется природой диена, системой, в которой проводится реакция, и природой применяемого инициатора. Процесс эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии э.мульгатора протекает при 0° в течение нескольких минут в наиболее благоприятных условиях инициирования в других условиях этот же процесс для достижения аналогичной степени нреврашения может протекать при 50° в течение нескольких часов. Так, при использовании в качестве инициирующей системы смеси персульфата и меркаптана для достижения превращения в 60—70% требуется при 50° 12—14 час. С активной окислительновосстановительной системой, хорошо растворимым в органической фазе инициатором и хорошим комплексооб-разователем такая же реакция потекает при 0° за 14 мин. Можно подобрать условия реакции таким образом, чтобы получить все промежуточные скорости полимеризации. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология