Энергетический уровень, влияние резонанс

Ранее было показано, что нижний энергетический уровень более заселен, чем верхний. Если мы облучаем образец (в режиме непрерывного действия или импульсном режиме) радиочастотным полем В, то при соблюдении условия резонанса происходят переходы между уровнями (см. рис. 9.3-6). Следовательно, термическое равновесие нарушается и соотношение заселенностей изменяется. На рис. 9.3-5 мы видим, что 2 -компоненты всех ядерных магнитных моментов суммируются и образуют в результате макроскопический вектор намагниченности Мо- Если изменяется соотношение заселенности уровней, компонента Мг вектора намапшченности Мо в направлении г также изменится. Но изменение соотношения заселенностей под влиянием радиочастотного поля или импульса является только одним аспектом очень сложного явления. Для того чтобы попять, что происходит с макроскопической намагниченностью Мо под действием импульса, мы прибегнем к полуклассическому представлению векторов. [c.212]

В качестве простого примера сверхтонкого расщепления рассмотрим свободный радикал с двумя протонами, в различной степени влияющими на электронные уровни энергии в магнитном поле. На рис. 16.9 показано влияние двух протонов на возможные уровни энергии электрона. В присутствии магнитного поля неспаренный электрон имеет два уровня энергии с/Пй== + 72 и /Из=— /г- Два протона расщепляют эти уровни так, что в результате неспаренный электрон имеет восемь уровней энергии. В электронном парамагнитном резонансе происходит переворачивание электронного спина, однако направление ядреных спинов не изменяется. Таким образом, в ЭПР электрон, поглощая энергию, переходит с энергетического состояния в нижней группе гпе= 42) на соответствующий уровень в верхней группе (тз= + 7г)- При увеличении напряженности магнитного поля последовательно выполняются условия резонанса для четырех переходов. Соответственно наблюдаются четыре линии в ЭПР-спектре. Поскольку четыре ядерно-спиновых состояния (а а2, Рг, 1З1С12 и Р1Р2) равновероятны, эти четыре линии имеют одинаковую интенсивность. Сверхтонкие расщепления а и Сг могут быть определены из спектра, как это показано на рисунке. [c.512]

Комплексообразование у переходных элементов. Явное стремление к образованию прочных комплексов наблюдается у многих переходных элементов (см. стр. 352). Как угфзывает Полинг, это можно обосновать квантово-механически. У ионов переходных элямёнтов существуют неполностью занятые -уровни. Электроны на этих неполностью занятых ( -уровнях очень часто частично или даже полностью не спарены. Например, ион Сг содержит три, ион Мп пять, ион.Ре2 (помимо двух спаренных) четыре неспаренных -электрона. Под влиянием окружающих лигандов электроны таких ионов могут спариваться, причем освобождается большее или меньшее число первоначально занятых -уровней. Так как эти -уровни лежат лишь немного ниже х-и /1-уровней следующих оболочек, из этих -, р- и -уровней может происходить образование новых общих уровней, способных заполняться электронами лигандов. Расход, энергии, затрачиваемый на спаривание первоначально неспаренных электронов, покрывается за счет энергии резонанса при гибридизации уровней. Электроны, обусловливающие атомную связь, принадлежат лигандам. Центральный атом представляет для этих электронов лишь свои вакантные энергетические уровни или образовавшиеся из них промежуточные, гНбридизованные уровни. Например, в ионе Со имеется два спаренных и четыре неспаренных 3 -электрона. При их спаривании освобождаются два 3 -уровня, образующих вместе с4 -уровнем и тремя 4/1-уровнями промежуточный уровень, на котором могут разместиться 2 х 6=12 электронов. Эти места могут быть заняты 6 молекулами аммиака, каждая из которых предоставляет одну электронную пару для образования атомной связи [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология