Пропен гидробромирование

Рис. 1.10. Энергетическая диаграмма реакции гидробромирования пропена

Рис. 5.2. Энергетическая диаграмма гидробромирования пропена

Понимание факторов, определяющих скорости органических реакций, позволяет ввести понятие кинетический контроль органической реакции . Чтобы лучше понять, в чем суть кинетического контроля, рассмотрим реакцию гидробромирования пропена - ближайшего аналога этилена [c.110]

Реакция при этом следует правилу Марковникова и обладает высокой региоселективностью, т.е. протекает с образованием лишь одного из двух возможных изомеров. На рис. 5.2 показана энергетическая диаграмма гидробромирования пропена из двух конкурирующих реакций преобладает та, в которой промежуточно образуется более устойчивый изопропил-катион. [c.70]

Как следует из диаграмм, представленных на рис. 1.9 и 1.10, именно устойчивость промежуточного карбкатиона определяет высоту активационного барьера, т. е. свободную энергию активации реакции гидробромирования алкена. Вследствие большей устойчивости вторичного карбкатиона 2-бромпропан и оказывается практически единственным продуктом взаимодействия пропена и НВг. Речь идет в этом случае о кинетическом контроле реакции. [c.112]

В разд. 1.12.3 мы уже рассматривали гидробромирование пропена. Причины высокой региоселективности этой реакции хорошо видны на ее энергетической диаграмме (рис. 5.2). Различие в энергиях образования первичного и вторичного пропильных катионов слишком велико, чтобы можно было ожидать образования 1-бромпропана. Практически л-комплекс преодолевает энергетический барьер на пути только к более устойчивому изопропил-катиону. [c.254]

Так, при гидробромировании на свету из аллилбромида получают с высоким выходом 1,3-дибромпропан, из 1,1-дифтор-пропена— 1,1-дифтор-2-бромпропан [1, ч. 3, с. 115], из 1-хлор-циклогексена — 1-хлор-2-бромциклогексан (80% анти-присоеди-нение). При низкой температуре и высокой концентрации НВг протекает стереоспецифическое анти-присоединение, вероятность которого падает при повышенной температуре и низкой концентрации НВг [366] [c.225]

Фтористые пропилы. Теплоты образования фтористых пропилов определены з из теплот восстановления этих соединений в пропан. Теплоты восстановления измерялись при 248 0 из-за отсутствия необходимых данных теплоты образования не были приведены к температуре 25 °С. Если применять значения удельных теплот, получе1ШЫХ методом Бенсона и Бас-са57, эти величины после введения необходимых поправок оказываются, вероятно, только на 0,4 ккал]моль больше Теплота гидрофторирования пропена в газовой фазе, в результате которого образуется фтористый изопропил, была найдена равной —9 1 ккал моль. Теплота гидробромирования пропена в газовой фазе составляет —20,4 ккал моль , а теплоты гидрохлорирования этилена и бутена-1 в газовой фазе равны соответственно—16,6 1 и — 1, ккалмоль . Отсюда видно, что теплоты гидрогалогенирования олефинов заметно снижаются вдоль ряда галогенов. Это обусловлено возрастанием прочности водород-галогенной связи. [c.345]