Изопропил фтористый

Расположите в ряды по возрастанию температуры кипения и плотности следующие галогеналкилы хлористый бутил бромистый бутил бромистый пропил бромистый в/ио/ . бутил бромистый трет.бутл, иодистый изопропил иодистый бутил фтористый бутил. [c.22]

Хлористый метил Бромистый метил Йодистый метил Фтористый метил Хлористый этил Бромистый этил Йодистый этил Бромистый к-пропил Бромистый изопропил [c.223]

Фтористые пропилы. Теплоты образования фтористых пропилов определенная из теплот восстановления этих соединений в пропан. Теплоты восстановления измерялись при 248 °С из-за отсутствия необходимых данных теплоты образования не были приведены к температуре 25 °С. Если применять значения удельных теплот, полученных методом Бенсона и Бас-саб , эти величины после введения необходимых поправок оказываются, вероятно, только на 0,4 ккал/моль больше. Теплота гидрофторирования пропена в газовой фазе, в результате которого образуется фтористый изопропил, была найдена равной —9 + 1 ккал моль. Теплота гидро-бромирования пропена в газовой фазе составляет —20,4 ккал моль , а теплоты гидрохлорирования этилена и бутена-1 в газовой фазе равны соответственно—16,6 1 и —У7,6 ккал моль . Отсюда видно, что теплоты гидрогалогенирования олефинов заметно снижаются вдоль ряда галогенов. Это обусловлено возрастанием прочности водород-галогенной связи. [c.345]

Алканы, особенно изоалканы, взаимодействуя с алкенами в присутствии таких катализаторов, как галогениды алюминия, трехфтористый бор, фтористый водород и серная кислота, дают высшие члены ряда. Каталитическое алкилирование, таким образом, является методом получения топлив с высокими октановыми числами из некоторых газообразных низкомолекулярных алканов, образующихся в процессе переработки нефти. Как видно из предыдущего, изоалканы, необходимые для реакции алкилирования, могут быть легко получены с помощью процессов изомеризации. Так, изобутан, имеющий наибольшее промышленное значение как алкилиру-ющий реагент, получают изомеризацией н-бутана. Олефины, необходимые для каталитического алкилирования, например пропен и бутен, являются побочными продуктами другого процесса переработки нефти — каталитического крекинга. Алкилирование приводит к довольно сложным смесям продуктов. Так, например, алкилирование нзобутана пропеном в присутствии фтористого водорода при 40°С дает следующие продукты пропан, 2,3-диметилпентан, 2,4-ди-метилпентан, 2,2,4- и 2,3,4-триметилпентаны, 2,2,3- и 2,3,3-триэтил-пентаны. Продукт реакции является, таким образом, смесью высо-коразветвленных алканов, обладающих высокими октановыми числами. Реакция представляет собой цепной процесс, инициированный протонированием олефина фтористым водородом. Изопропил-катион отрывает гидрид-ион от изобутана, давая грег-бутил-катион, который присоединяется к пропену. Образующийся при этом диметил-пентил-катион, может претерпевать внутримолекулярную перегруппировку, давая изомерные катионы, которые превращаются в диме-тилпентаны за счет отрыва гидрид-иона. Продукты состава Сз образуются в результате взаимодействия изобутена, образующегося путем элиминирования протона из грег-бутил-катиона, с пропеном. [c.157]

В аналогичных условиях реакция 1,72 моля изопентана с 0,31 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора шла с превращением 4,45 моля изопарафина на каждый моль взятого в опыт фтористого изопропила. Был получен пропан с выходом 74% выход изобутана составлял 1,68 моля на каждый моль прореагировавшего фтористого алкила. Гексаны (12 % 2,3-диметилбутана, 57 % 2-мотилпентана и 31 % 3-метилпентана), гептаны (30% диметилпентанов и 70% метил-гексанов) и октаны образовались с выходами соответственно 71, 33 и 30 %. Значение образования метилпентанов и метилгексанов и более высокая реакционная способность изопентана по сравнению с изобутаном (дающим 2,3-диметилпептан) уже обсуждались. [c.333]

Изопропил иодистый Изопропил фтористый [c.688]

С алкилфторидами. Реакция переноса водорода, сопровождаемая деструктивным алкилированием, является основной реакцией при контактировании изопарафинов с алкилфторидами в присутствии фтористого бора [43]. Так, реакция между 2,90 моля изобутана и 0,65 моля фтористого изопропила в присутствии 0,09 моля фтористого бора при 0° завершилась превращением 1,46 моля изобутана яа каждый моль фтористого алкила. В результате реакции получены октаны (72 % триметилпентанов, главным образом 2,2,4-триметилпентана, и 28% диметилгексанов) с выходом 35% от теоретического гептаны (67 % 2,4- и 33 % 2,3-диметилпентанов) с выходом только И %. Были получены и гексаны с выходом 6 %, состоявшие из Я2% 2,3-диметилбутана и 18% 2-метилпентана. [c.333]

Как уже отмечалось, реакция изобутана с фтористым изопропилом идет с расходом 2 молей изобутаиа на каждый моль образовавшегося пропана. Изучение [И] стехиометрии реакции при —80° подтвердила это положение, а также показало, что на каждые 2 моля фтористого изопропила, превращенного в пропан, расходуется 1 моль фтористого бора кроме того, наличие более чем 1 моля фтористого бора на 1 моль фтористого изопропила не вносит изменений в реакцию. Следовательно, полная реакция может быть написана следующим образом [c.334]

Физические свойства. Если сравнить физические свойства соединений, содержащих различные галоиды (табл. 2), то можно видеть, что ниже всего температуры кипения фтористых соединений, у хлористых соединений они ниже, чем у бромистых, и выше всего у иодистых. Из фтористых алкилов фтористые метил, этил, пропил и изопропил являются газами, из хлористых алкилов хлористый метил и хлористый этил — вещества газообразные, из бромистых алкилов газом является лишь бромистый метил, а иодистый метил — уже жидкость. Из изомерных соединений наиболее высоко кипят нормальные первичные, ниже—вторичные и наиболее низко— третичные соединения. [c.180]

По вопросу реакционной способности бензола и его соединений нет единой точки зрения, как отмечалось выше. Однако, если судить но выходу продуктов алкилирования, то оказывается, что толуол в ряде случаев легче алкилируется олефинами, чем бензол, этилбензол но реакционной способности близок к бензолу. В присутствии эфирата фтористого бора, как показал Кондон [25, 69], и более сложные гомологи бензола, например, изопропил и трет.бутилбензолы, легче алкилируются пропиленом, чем бензол. [c.98]

Циклопропан можно фторировать с помощью реакции с безводным фтористым водородом при комнатной или более низкой температуре, при этом получается к-пропплфторид с выходом 80% [15]. При более низких температурах основным продуктом реакции является производное изопропила. Реакция циклопропана с самим фтором или с фторидами металлов ведет к образованию продуктов деструкции, при этом не удается выделить пи одного из фторциклопронапов. Фторированрхе циклобутана почти ие исследовалось. [c.75]

Было также предложено получение фторпроизводных при помощи реакции взаимодействия фтористого водорода с алифатическими углеводородами или их -галоидными производными при повышенных температуре и давлении в присутствии треххлористой или пятихлористой сурьмы. В качестве исходных материалов могут употребляться четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, фтортрихлорметан, хлористый этил, бромистый изопропил, бромистый этилен, тетрахлорэтан и другие подобные соединения. [c.771]

Другой интересной реакцией является присоединение олефинов к ароматическим углеводородам в присутствии фтористого водорода. Бензол реагирует с пропиленом или циклогексеном, причем с хорошими выходами образуется изопропил- или цикло-гексилбензол [30]. Тем самым найдена реакция, аналогичная ре- акции Фриделя—Крафтса, но без участия хлористого алюминия. [c.12]

На основании реакций (ж) и (з) оказалось возможным установить теплоты образования фтористых н-пропила и изопропила. Разность между теплотами реакций (а) и (в) составляет около 13,7 ккал, а между теплотами реакций (б) и (в) — [c.349]

Положительный ион ме-тилвинилсульфида Бромистый изопропил Фтористый изопропил Иодистый изопропил [c.341]

Задача 14.16. Объясните следующие факты, а) Дегидрогалогенирование бромистого изопропила, протекающее в течение нескольких часов при кипячении со спиртовым раствором КОН, проходит менее чем за минуту при комнатной температуре под действием /пре/п-С4Н90 К+ в ДМСО. б) На реакцию /пре/п-бутилхлорида с водой, приводящую (главным образом) к /пре/п-бутиловому спирту, добавка фтористого натрия ие оказывает заметного влияния. Однако при проведении реакции в ДМСО фтористый натрий ускоряет образование изобутилена. [c.471]

Фенол алкилируется пропиленом в присутствии фтористого бора через образование изоирошглфениловых эфиров и изомеризащ Ю их в изопропил-фенолы [51]. [c.221]

Этим методом получаются метил-, этил-, изопропил-, н. бутил-, трет.-бутил- и фенилацетаты с выходом 71 62 32 50 38 и 50% соответственно [92]. Фтористый бор из комплекса BFg NHg, образующегося в данной реакции, может быть количественно регенерирован путем разложения серной кислотой. Для реакции обычно берут на 1 моль амида 1 моль BFg или предварительно получают соединения R ONH BFg, а затем нагревают их со спиртами или фенолами. [c.251]

В качестве катализатора алкилирования рекомендуется также фтористый бор совместно с алкилфторидами. При пропускании, например, фтористого бора в течение 45—60 мин. в смесь изобутана, этилена и фтористого изопропила получается диизопропил с выходом 25% 63]. Подобным же образом проводится алкилирование изобутана пропиленом и изобутиленом. В присутствии этого катализатора изобутилен может подвергаться самоалки-лированию, основное направление которого можно представить следующей схемой [64] [c.144]

Другой реакцией, выступающей в указанных экспериментах, является конденсация изонарафина — реакция автоалкилиро-вания . Так, изобутан в присутствии изопропилфторида и фтористого бора образует октаны, главным образом 2,2,4-триметил-пентан. Изопропил-фторид, по-видимому, не участвует в этой конденсации. Вероятный механизм изображается следующей схемой [c.24]

При одинаковых органических радикалах иодиды легче реагируют с магнием, чем бромиды, которые в свою очередь активнее хлоридов. Однако иодистые производные (особенно в жирном ряду) нередко дают более низкие выходы вследствие побочных реакций [53]. Чем длиннее цепь, тем более заметна реакция Вюрца. При вторичных и третичных радикалах имеет место, кроме того, отщепление HJ с образованием непредельных соединений так, из иодистого изопропила образуется до 40% пропилена [54], а из третичного иодистого бутила — изобутилен. Применение иодистых соединений целесообразно в тех случаях, когда соответствующие бромистые соединения трудно реагируют (например, парабромдифенил). Поэтому часто вводят в реакцию бромиды или еще лучше хлориды (в жирном ряду). [55]. Ароматические хлориды в обычных условиях в эфире практи- чески неприменимы. Фтористые производные, не содержащие другого галоида, никакого значения для получения реактива Гриньяра не имеют [56—59]. [c.19]

Хьюз и Дарлинг , а также Шнейдер и Кеннеди рассматривали влияние смеси ВРз—НР как катализатора при реакциях диспропорционирования и изомеризации. В качестве примера разберем изомеризацию 2-метилпентана и 3-метилпентана в присутствии фтористого изопропила и трехфтористого бора. Реакцию можно прелставить в виде образования иона алкилкарбо- [c.224]

На основании реакций (ж) и (з) оказалось возможным установить теплоты образования фтористых н-проиила и изопропила. Разность между теплотами реакций (а) и (в) составляет около 13,7 ккал, а между теплотами реакций (б) и (в) — 10,6 ккал. Это, вероятно, обусловлено главным. образом различием между теплотами насыщения данных этиленов и является дальнейщим подтверждением аномально высокой теплоты насыщения этиленов, содержащих группы =СРг. Разность между теплотами реакций (а) и (б), составляющая около 3 ккал, показывает, что различие энергий, связанное с наличием винильной хлор-углеродной связи, вызывается замещением водорода фтором у того углеродного атома, с которым соединен хлор. [c.349]

Найдены оптимальные условия получения моноциклопентиларенов при алкилировании бензола, толуола, этил- и изопропил-бензолов циклопентанолом в присутствии комплекса фтористого бора с полифосфорной кислотой. Определены соотношения констант образования моно- и дициклопентиларенов, вычислены значения эффективных констант скоростей реакции и энергия активации циклопентилирования бензола и его гомологов. [c.112]

Интересно, что многие из тех веществ, которые в присутствии фтористого водорода подвергаются конденсации и полимеризации, могут с успехом применяться в реакциях алкилирования. Хлористый бутил и хлористый амил при взаимодействии с фтористым водородом образуют хлориды с укороченными и с удлиненными цепями. Однако при алкилировании бензола они ведут себя нормально, т. е. при этом не образуется соответственно амил- и гексилбензолов [126]. Бензиловый спирт быстро осмо-ляется в присутствии фтористого водорода, но с бензолом он реагирует, образуя нормальный продукт реакции с выходом 65—70% и не образуя полимеров [129]. Согласно Калькотту, в реакциях, катализируемых фтористым водородом [120], ни изомеризации, ни миграции алкильных групп не происходит, но все-таки Симонсу удалось наблюдать в реакциях, протекавших при высоких температурах, несколько примеров явлений изомеризации. Алкилирование бензола н-бутиловым спиртом или н-бутилацетатом при 100° привело к образованию етор.-бутил-бензола [130], а нормальный пропиловый спирт дал. изопропил-бензол [c.75]

Фтористый, хлористый и бромистый метилы, фтористый этил, н.-пропил, изопропил, а также фтористый и хлористый винилы при обыкновенной температуре являются газами, а все остальные галоидные алкилы, приведенные в таблитте 9, являются бесцветными жидкостями со сладко-колючим запахом. [c.165]

Из теплот образования перфторметилциклогексана и пер-фторэтилциклогексана , учитывая энергии связей, рассчитанные выше, для энергии изолированной (третичной) фтор-углеродной связи в перфторуглероде получено значение 107 ккал. Поскольку рассматриваемая фтор-углеродная связь относится к углеродному атому, находящемуся в кольцевой системе, ее энергия была выведена в предположении, что энергия напряжения в иерфторалкилциклогексанах мала. Это справедливо для углеводородов и, возможно, также для фторуглеродов (ввиду незначительных размеров атома фтора). Энергия связи оказывается близкой к найденным для фтористых н-пропила и изопропила— 106 и 107 ккал соответственно. [c.355]