Синтетические эквивалент карбокатионов

В начале разд, 2.2.3 мы не делали никаких принципиальных различий между карбокатионами и карбанионами, рассматривая и те, и другие в качестве равноправных партнеров в гетеролитических реакциях образования связей С—С. Однако читатель мог заметить, что на самом деле в реальных синтетических методах, о которых до сих пор щла речь, такого равноправия нет. Действительно, мы видим, что в этих реакциях в роли нуклеофилов могли использоваться либо карбанионы как таковые (ионные еноляты, ацетилениды, илиды), либо приближающиеся к ним по свойствам высокополяризо-ванные реагенты типа литий- или магнийорганических производных. Напротив, синтетическими эквивалентами карбокатионов, как правило, служили чисто ковалентные злектрофилы. Мы почти не рассматривали обратную ситуацию, в которой электрофилом был бы живой карбокатион как активный реагент, а нуклеофилом — некий ковалентный эквивалент карбаниона. Подобная асимметрия подхода вовсе не случайна. Она является отражением того, что карбанионы — более стабильные частицы и их легче генерировать и использовать [4, 8], чем карбкатионы. В карбанионах [c.124]

Дело в том, что при взаимодействии соответствующих синтетических эквивалентов карбокатион с третичным углеродным а гомом будет охотнее вступать в реакцию отщепления протона и давать алкен, чем реагировать с карбоанионом. Обычные нуклеофилы для проведения таких реакций - зто третичные магнийорганийеские (лучше литийорганические) ооединения, а также соединения типа КгСНЛ/ (где V/ - электроотрицательный заместитель типа карбонильной, сложноэфирной, нитрильной или нитрогруппы) и 2,2-дизамещенные виниловые эфиры Р С=СНОР .В качестве примера дадим схему алкилирования кислоты (95) [c.166]

Пример 2 Расчленение З-гидрокси-З-фенил-1-пентина наиболее целесообразно осуществлять по связям С-С, примыкающим к третичному атому углерода Из четырех возможных расчленений а, б, в, г предпочтителен путь б (см схему), дающий наиболее стабильный, а потому наиболее реально существующий в составе соли карбанион и доступный синтетический эквивалент карбокатиона [c.724]

В реакциях, которые мы только что разбирали, фигурируют очень типичные синтетические эквиваленты органических ионов — это нуклеофилы (реагенты Гриньяра и ацетилениды) и электрофшы (бензи т- и пропаргилгало-гениды). Общей чертой этих электрофилов является наличие системы п-электронов по соседству с потенциальным карбокатионным центром. Это обеспечивает повьппенную легкость замещения по этому центру и, поэтому реагенты, содержащие бензильную (61), пропаргильную (63) или аллильную (62) группировки, особенно эффективны как эквиваленты карбокатионов. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология