Синтетические эквивалент

Более подробный анализ структуры тропинона, проведенный с этих позиций, привел Робинсона к достаточно неожидапным исходным соединениям янтарному диальдегиду (29), метиламину и ацетондикарбоновой кислоте (30) как синтетическому эквиваленту ацетона. Эту схему удалось реализовать достаточно эффективно, что явилось блестящим подтверждением плодотворности [c.229]

Нередко при ретросинтетическом анализе та юти иная разборка может привести к двум фрагментам, один из которых представляет собой хорошо знакомый синтон, а другой — выглядит проблематично, как некоторая алогичная структура. В таких случаях имеет смысл тщательно проанализировать эту последнюю и попытаться подобрать для нее реальный синтетический эквивалент. Часто такой целенаправленный поиск приводит к очень эффективным решениям. Вот некоторые примеры. [c.202]

Понятием синтетический эквивалент мы уже неоднократно пользовались. Выражение синтетическая эквивалентность подразумевает, что использование данного реагента в какой-либо реакции по своему результату эквивалентно участию в этой реакции ионного интермедиата определенного строения (если оставаться пока в рамках обсуждения гетеролитических реакций). Идея синтетической эквивалентности, применимая и к реакциям любого класса, позволяет в обобщенном виде описать ее результат, абстрагируясь от конкретной природы реагента. [c.196]

Примечательной особенностью алкилгалогенидов является та легкость, с которой их можно превратить в синтетические эквиваленты карбанионов, либо непосредственно путем реакции с активными металлами (литий, магний), либо через стадию получения фосфониевых солей с последующим превращением в фосфораны по схеме м [c.108]

Препаративные достоинства аннелирования по Робинсону очевидны. Последовательность стадий 90 + 91 -> 94 проводится в одну операцию. Более того, генерирование енолята из кетона 95 и акцептора Михаэля 90 из 96 также могут проводиться в одном реакционном сосуде. Последнее особенно важно из-за малой устойчивости метилвинилкетона (90) к длительному хранению. Генерация 90 in situ осуществляется посредством обработки четвертичной аммониевой соли 96 сильным основанием [I4aj. Таким образом, если смесь реагентов 95 и 96 нагревать в присутствии сильного основания (амид натрия), то запускается показанная на схеме 2.30 последовательность превращений, дающая в конце концов бициклический дикетон 94. К сказанному можно добавить, что синтетический эквивалент енона 90, аммонийная соль 96, может быть в свою очередь легко получена из тривиальных соединений (ацетона, формальдегида и диэтиламина) по реакции Манниха [14d]) — реакции, в об- [c.115]

В начале разд, 2.2.3 мы не делали никаких принципиальных различий между карбокатионами и карбанионами, рассматривая и те, и другие в качестве равноправных партнеров в гетеролитических реакциях образования связей С—С. Однако читатель мог заметить, что на самом деле в реальных синтетических методах, о которых до сих пор щла речь, такого равноправия нет. Действительно, мы видим, что в этих реакциях в роли нуклеофилов могли использоваться либо карбанионы как таковые (ионные еноляты, ацетилениды, илиды), либо приближающиеся к ним по свойствам высокополяризо-ванные реагенты типа литий- или магнийорганических производных. Напротив, синтетическими эквивалентами карбокатионов, как правило, служили чисто ковалентные злектрофилы. Мы почти не рассматривали обратную ситуацию, в которой электрофилом был бы живой карбокатион как активный реагент, а нуклеофилом — некий ковалентный эквивалент карбаниона. Подобная асимметрия подхода вовсе не случайна. Она является отражением того, что карбанионы — более стабильные частицы и их легче генерировать и использовать [4, 8], чем карбкатионы. В карбанионах [c.124]

Синтез трехчленных циклов по схеме циклоприсоединения должен, очевидно, включать взаимодействие непредельного субстрата, например алкена, с каким-либо С1-реагентом, выступающим в роли синтетического эквивалента карбена 395 или его замещенных производных (схема 2.132). [c.242]

В органической химии в качестве синтетического эквивалента нуклеофильного синтона Н наиболее часто используют комплексные гидриды металлов. Последние приобрели в настоящее время исключительное значение прежде всего благодаря тому, что реакции с ними протекают в мягких условиях, имеют высокую селективность и дают хороший выход продуктов. Введенные более 50 лет назад в практику органического синтеза, комплексные гидриды резко расширили область применения реакций восстановления. [c.103]

При конструировании органических молекул встает задача поставить в соответствие возникающим нуклеофильным синтонам синтетические эквиваленты, т. е. реальные химические реагенты. Возможности органического синтеза во многом зависят от доступности таких реагентов. Их разнообразие позволяет успешно решать проблемы, связанные с региоселективностью реакций, их стереохимией, преодолевать низкую реакционную способность и т. д. [c.237]

Надежность методов осуществления указанных трансформаций позволяет считать кислородсодержащие функции разных уровней окисления синтетически эквивалент-ными. Иными словами, если, например, в целевой молекуле в некотором месте должна находиться кетогрунпа, то адекватным репгением задачи может служить синтез соответствующего вторичного спирта (и наоборот), а с учетом изогипсических трансформаций уровня 1 — и любая другая функция, трансформируемая в снирт. [c.114]

Реакция (4) — это пример ггового превраш,ения ранее не осущеетвимого в ряду алифатических производных, которое неожиданным образом делает аминогруппу синтетическим эквивалетгтом нитрогруппы, а через реакцию (5) и синтетическим эквивалентом за1Цищенной карбонильной группы [c.117]

Р зависимости от метода проведения реакции реальная 1грирода интермедиатов С, люжет быть различна, но в любом с.лучае они могут рассматриваться как синтетические эквиваленты карбена 281 — крайш ])оаки,ионноспоообиой частицы, производного двухвалентного углерода. [c.192]

Нами предложен оригинальный атом-экономичный вариант синтеза функционализированного производного 12,52-циклооктадиенона 4 - синтетического эквивалента блока В [c.36]

Разборка по связи бензил — этинил (путь а ) приведет нас к двум парам ионов 51 + 52 или 53 + 54. Для бензил-аниона (51) легко найти синтетический эквивалент в виде бснзилмагнийбромида. Однако не имеется очевидного реагента, способного служить эквивалентом этинильного катиона 52, и поэтому можно исключить из дальнейшего рассмотрения вариант Д] как мало перспективный. Напротив, вариант 02 вполне реален, так как для обоих ионов 53 и 54 имеются хорошо известные эквиваленты в виде бензил-хлорида и натриевого производного метилацетилена соответственно. Примерно такая же ситуация возникает при анализе разборки по связи фенил — пропаргил (путь Ь ). Здесь также можно рассматривать варианты сборки этой связи из пар ионов 55 + 56 или 57 + 58. [c.100]

Для реализации первого из этих вариантов 1 необходимо подобрать синтетический эквивалент для фенил-катиона (55), что отнюдь не просто (для аниона 56 таким эквивалентом служит соответствующий пропаргиллитиевый реагент). Напротив, в варианте а нуклеофильный 57 и элсктрофильньй 58 компоненты легко идентифицируются в виде соответственно фенилмагний-бромида (59) и пропаргилхлорида (60). Таким образом из четырех формально равноценных вариантов решения задачи синтеза 50 мы приходим к двум — варианты 12 и и оба они реально осушсствимы (см. схему 2.17). [c.100]

В реакциях, которые мы только что разбирали, фигурируют очень типичные синтетические эквиваленты органических ионов — это нуклеофилы (реагенты Гриньяра и ацетилениды) и электрофшы (бензи т- и пропаргилгало-гениды). Общей чертой этих электрофилов является наличие системы п-электронов по соседству с потенциальным карбокатионным центром. Это обеспечивает повьппенную легкость замещения по этому центру и, поэтому реагенты, содержащие бензильную (61), пропаргильную (63) или аллильную (62) группировки, особенно эффективны как эквиваленты карбокатионов. [c.100]

Итак, благодаря поляризации карбонильной группы, отражаемой формулой 0" =0 -, карбонильные соединения можно использовать в виде енолятов как С-нуклеофилы [8]. Легко понять, что та же самая поляризция делает атом углерода карбонильного соединения электрофильным, благодаря чему эти соединения могут также играть роль С-электрофилов — синтетических эквивалентов катиона С -ОН, [c.104]

Разборка, показанная на схеме 2.40, соответствует рстрореакции Михаэля, приводящая к двум ионам, синтетические эквиваленты которых довольно очевидны. Это карбонильное соединение как предшсстпенник снолят-иона (нуклеофила) и а,р-непредельное карбонильное соединение (акцептор Михаэля), выступающий в роли электрофила. [c.124]

Пожалуй, наиболее значимым типом изогипсических трансформаций этих соединений являются их превращения в синтетические эквиваленты карбанионов, как показано на схсмс 2.48. [c.138]

Первоначально интерес к соединениям этого типа, особенно винилгалогенидам, был в основном связан с их использованием в качестве мономеров в производстве различных пластических материалов, В настоящее время они также находят разнообразное применение в лабораторном синтезе и как синтетические эквиваленты винил-катионов (в реакциях с купратными произ- [c.139]

Синтоны как универсальные (хотя и виртуальные) ароительные блоки и их реальные синтетические эквиваленты [c.196]

Наконец, к числу прех аративно удобных методов циклопропанирования относится также реакция Симмонса—Смита, в которой в качестве синтетического эквивалента карбена используется карбеноидная частица I H(R)ZnI, генерируемая in situ при действии цинк-медной пары на 1,1-дииодалканы [реакция (6)] [33f,g]. [c.244]

Пожалуй, наиболее известный и очевидный пример конструктивной роли деструктивной реакции — декарбоксилирование алкилированных производных ацетоуксусного или малонового эфира. По сути дела именно легкость осуществления этой стадии и является предпосылкой для широкого исполкзования всего комплекса синтетических реакций, в которых эти реагенты применяются как синтетические эквиваленты Сз- или Сг-синтонов. [c.257]

Такая разборка вела к ацетону (48) (а, следовательно, к его уже знакомому синтетическому эквиваленту 44) и к С9-аминодиальдегиду 47. Присоединение малонового эфира к акролеину по Михаэлю приводило (после тривиальной трансформации) к ключевому исходному соединению 49. Последнее с помощью реакции Кляйзена, послсдуюшего декарбоксилирования и вое- [c.304]

Такой довольно причудливый ретросинтетичсский анализ отвечает разборке целевой структуры 92 на пару странных синтонов С5 (95а) и Сб (96а), как показано на с.хеме 3.22. Синтетическими эквивалентами этих синтонов служат тривиальные соединения 95 и 96 соответственно. Только нагревание и солнечный свет потребовались в качестве дополнительных реагентов для осуществления такого простого и целесообразного синтеза соединения 92 из этих исходных, в котором нижняя линейка углеродных атомов прод>тсга возникает путем развертки шестичленного цикла 96, а верхняя — из угле-родов пятичленного цикла 95. [c.323]

Еще более необычным был стратегический подход Фольгардта [20(11 к построению стероидной тетрациклической системы. Здесь ретросингетиче-ский анализ целевой молекулы 142 также начинался с разборки циклов В и С с помощью трансформа Дильса-Альдера, ведущего к предшественнику 143 (схема 3.36). Однако на роль стабильного синтетического эквивалента этого интермедиата авторы избрали производное бензоциклобутена 144, поскольку хорошо было известно, что термолиз таких систем также ведет к о-хино- [c.338]

Смотреть страницы где упоминается термин Синтетические эквивалент: [c.81] [c.90] [c.115] [c.132] [c.161] [c.211] [c.260] [c.261] [c.215] [c.110] [c.136] [c.143] [c.170] [c.190] [c.196] [c.196] [c.202] [c.204] [c.232] [c.243] [c.267] [c.280] [c.317] [c.338] [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология