Карбкатионы

Образование карбкатиона возможно также непосредственно из алкана путем отщепления гидрид—иона под действием протонного центра или апротонного катализатора [c.93]

Продукт первичного р —распада — карбений ион РСН — мо ет снова крекироваться до образования более стабильных карбкатионов или углеводородов (после отдачи протона или присоединения электрона) [c.119]

Карбкатион, образующийся при взаимодействии протона с олефином, называют карбений ионом. Термин "карбоний ион", часто неправильно используемый в литературе, относится к карбкатиону, о(>разующемуся в результате присоединения протона к парафину [c.92]

Предложено несколько механизмов образования карбкатиона один из них сводится к межмолекулярному гидридному переносу [c.14]

Далее вторичный октильный карбкатион изомеризуется в бо ее устойчивый третичный [c.138]

Изомеризованные октильные карбкатионы в результате обм эна протоном с изоалканом образует целевой продукт процесса [c.139]

Кислотные центры на поверхности катализатора обладают высоким сродством к электрону или к химически активным протонам и поэтому способны превращать углеводороды в активную форму (например, в карбкатион) путем удаления из молекулы ионов водорода или, возможно, путем присоединения к ней протонов [205]. [c.195]

Они протекают практически без изменения объема, поэтому термодинамическое равновесие зависит только от температуры низкие температуры благоприятствуют образованию изопарафиновых углеводородов. Тепловой эффект реакции изомеризации невелик — от 2 до 20 КДж/моль — и мало меняется с изменением температуры. Исследованию равновесий реакций изомеризации парафиновых углеводородов посвящено значительное число работ экспериментального и расчетного характера, например [13-16]. Материал по сравнению расчетных и экспериментальных данных представлен в [11,17]. Наблюдаемое для некоторых углеводородов несовпадение объясняется недостаточно точным вычислением термодинамических величин. При расчете равновесных составов по значениям констант равновесия необходимо также учитывать, что на практике при протекании реакции изомеризации не всегда образуются все теоретически возможные изомеры например, в продуктах изомеризации пентана были обнаружены только два изомера — н-пентан и изопентан (2-метилбутан) неопентан (2,2-диметилпропан) не был обнаружен. Последнее вызвано неустойчивостью первичного карбкатиона — необходимой стадии перегруппировки вторичного карбкатиона. Ввиду отсутствия неопентана равновесие должно рассматриваться только между н-пентаном и изопен-таном. То же самое относится к изомерам гептана при проведении изомеризации отсутствуют 2,2-диметилпентан, 3,3-диметилпентан, 3-этил-пентан, что связано с затруднениями кинетического характера. [c.13]

Кинетика изомеризации парафиновых углеводородов. Во всех работах, посвященных кинетике изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах [19, 21, 24, 27-36], за исключением [11], стадией, лимитирующей общую скорость реакции изомеризации, считается алкильная перегруппировка карбкатионов. Эта точка зрения подтверждается данными о селективном действии различных промоторов и ядов на металлические и кислотные участки катализатора [19, 30]. Серии опытов по влиянию фтора, натрия, железа и платины на активность алюмоплатиновых катализаторов в реакции изомеризации к-гексана проводились при 400 °С, давлении 4 МПа и изменении объемной скорости подачи и-гексана от 1,0 до 4,0 ч [30]. Опыты на платинированном оксиде алюминия, промотированном различными количествами фтора — от О до 15% (рис. 1.7), показали, что по мере увеличения количества фтора в катализаторе до 5% наблюдался значительный рост его изомеризу-ющей активности поскольку удельная поверхность катализатора не подвергалась заметным изменениям, рост каталитической активности объясняется изменением химических свойств активной поверхности, а именно усилением кислотности. [c.17]

Авторы предположили протекание реакции по карбоний-ионному механизму с образованием карбкатиона в результате отщепления гидрид-иона от молекулы исходного углеводорода [c.27]

Карбкатион в кислотной системе находится в равновесии с олефинами (I), которые совместно с карбкатионом могут подвергаться алкили- [c.30]

Уменьшение концентрации карбкатиона приводит к снижению скорости диспропорционирования. Существует мнение, что на цеолитсодержащих катализаторах, в частности на мордените в катионзамещенных формах (Н, Мо, Са, 5г), диспропорционирование протекает за счет реакций трансметилирования [46]. По нашим данным, наиболее существенную роль играют отщепление и масс-межмолекулярный перенос С2-фрагментов [47]. Некоторые исследователи высказываются за механизм реакций по схеме конденсация - крекинг, т. е. без образования низкомолекулярных алкилирующих агентов [48]. [c.31]

Первая из этих реакций является лимитирующей стадией изомеризации парафинового углеводорода, образование продуктов крекинга и диспропорционирования обусловлено протеканием реакций (II) и (III) в присутствии водорода карбкатион вступает еще в одну реакцию [c.37]

На второй ступени характер превращений дизельной фракции несколько меняется. Гидрирование ароматических соединений протекает практически с такой же глубиной и составляет 26%. Наибольшую конверсию претерпевают линейные парафиновые углеводороды - глубина ее составляет 76%. Реакция изомеризации является преобладающей. В продуктах расщепления большая доля принадлежит изопарафиновым угле водородам, что указывает на протекание реакции гидрокрекинга. Отсутствие в продуктах распада углеводородов С1—Сг и преобладание С3—С4 предполагает протекание реакций на катализаторе ГИ-13 по карбкатион-ному механизму. [c.127]

Схему реакции указанные авторы представляют следующим образом. Под действием соляной кислоты образуется карбкатион ацетона, который взаимодействует с фенолом в оксониевой форме и дает промежуточный продукт I [c.81]

Изомеризация парафинов на HF - SbFj включает три стадии массо-передачу между углеводородной и кислотной фазами, перенос гидрид-ионов и внутримолекулярную перегруппировку. Скорость реакции (I) определяется массопередачей между кислотной и углеводородной фазой. Скорость реакции (II) определяется внутримолекулярной перегруппировкой карбкатионов, для наиболее медленных реакций (III) и (IV) лимитирующей стадией является перенос гидрид-ионов. [c.29]

Карбкатион ацетона I, естественно, более реакционноспособен по отношению к нуклеофильным реагентам, чем сам ацетон. В нереагирующей молекуле фенола распределение электронной плот- [c.88]

Карбинол Ш нестабилен в кислой среде, он отщепляет гидроксил и образует карбкатион п-изопропенилфенола IV [c.89]

Итак, в кислой среде синтез дифенилолпропана, по-видимому, протекает в две ступени конденсация фенола с ацетоном с отщеплением воды и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу. Наиболее медленной стадией, определяющей скорость реакции, является первая. Окраска реакционной массы объясняется присутствием карбкатиона п-изопропенилфенола. [c.90]

В соответствии с механизмом, принятым для образования дифенилолпропана, можно легко объяснить и появление побочных продуктов. Так, реакция образования орто-пара-изомера дифенилолпропана представляется следующей. При действии карбкатиона ацетона замещается атом водорода в феноле, находящийся в орто-положении к гидроксильной группе. Образовавшийся через стадию ст-комплекса VI нестабильный третичный карбинол УП, отщепляя гидроксил, дает катион о-изопропенилфенола VHI. Этот катион реагирует со второй молекулой фенола и дает промежуточный продукт IX, который стабилизуется с образованием орто-пара-изомера дифенилолпропана X [c.90]

Образование орто-орто-изомера дифенилолпропана можно представить реакцией электрофильного замещения водорода, находящегося в орто-положении к гидроксильной группе в молекуле фенола, карбкатионом о-изопропенилфенола [c.91]

Этот карбкатион взаимодействует далее с фенолом, причем с боль шей скоростью, чем карбкатион ацетона [c.92]

Образовавшийся карбкатион принимает участие в инициировании полимеризации изобутилена [c.330]

Следующей стадией является стабилизация карбкатиона, которая протекает параллельно по трем направлениям, хотя приво- [c.698]

Как видно из схемы, при простом элиминировании протона из карбкатиона образуются два изомерных непредельных спирта [c.699]

Изомеризация парафиновых углеводородов в сверхкислотных средах происходит путем протонирования парафинового углеводорода по а-связи, при этом образуется неклассический карбониевый ион с двух-злектронной трехцентровой связью, последующее расщепление которого приводит к образованию обычного трехкоординированного карбкатиона и водорода [c.15]

Третьим направлением превращения карбкатиона является отщепление протона с одновременным присоединением молекулы воды, приводящее к образованию важнейшего полупродукта [c.699]

Карбкатионы наиболее легко образуются при пере че протона от бренстедского кислотного катализатора к молекуле олефина, который может образоваться при термолизе углеводородов [c.92]

Основными реакциями карбкатионов, как и радикалов, являются мономолекулярный распад по р —правилу и бимолекулярные реакции замещения и присоединения. Существенное отличие карбкатионов от радикалов — способность первых к изомеризции, что объясняется значительным снижением свободной энергии при переходе от первичного к вторичному и третичному карбкатионам. [c.93]

Поскольку образование С Н и требует высоких энергетических затрат, цепной распад карбкатионов прерывается до образования карбениевь[х ионов с числом углеродных атомов 3 — 5. [c.119]

Нафтеновые углеводороды являются более сильными органическими основаниями, чем парафины, поэтому присутствие их в сырье должно снижать возможность прямого присоединения карбкатиона по а-свяэи парафинов, которое ведет к образованию продуктов распада и циклических углеводородов. [c.34]

В присутствии катализаторов НС1 - AI I3 и HF - BF3 ингибирование водородом реакции гидрокрекинга и диспропорционирования, а также реакции изомеризации объясняется снижением концентрации карбкатионов по реакции [c.36]

Согласно взглядам Ола [49], взаимодействие карбкатиона и молекулы парафинового углеводорода протекает через образование промежуточного пентакоординированного иона, который может расщепляться по нескольким вариантам [c.36]

С учетом высокой энергии активации (190 кДж/моль) и порядка реакции по водороду (-1) авторы [135] считают, что реакция изомеризации протекает на кислотных центрах. Отсутствие метана и этана в продуктах крекинга исключает механизм гидрокрекинга на благородном металле. Отсутствие этильных изомеров свидетельствует о том, что как изомеризация, так и гидрокрекинг протекают в каналах цеолита 28М-5, т. е. каталитический вклад внешней поверхности цеолита незначителен. Следовательно, изомеризация и гидрокрекинг протекают по карбкатион-ному механизму, видоизмененному эффектом, который обусловлен геометрией пор цеолита 75М-5. Фактор геометрии цеолита в катализаторе - Н25М-5 влияет как на конечные, так и на промежуточные соединения. В отличие от широкопористых цеолитов, в 28М-5 механизм расщепления в значительной степени определяется 3-расщеплением моноразветвленных карбкатионов. [c.121]

На второй стадии карбкатион III конденсируется с другой молекулой фенола, давая нестабильный промежуточный продукт V (аналогичный продукту II). Продукт V стабилизуется, отщепляя протон, и переходит в ди( илолпропан [c.83]

Шнелл и Кримм полагают, что окраска реакционной массы вызывается присутствием карбкатиона III. Относительно причины появления окраски к такому же выводу пришел и Лаврушин > который изучал поведение четырехзамещенных ароматических производных метана, в частности дифенилолпропана, в кислой среде. [c.83]

Из двух ступеней реакции (конденсация ацетона с фенолом и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу) стадией, определяющей скорость процесса, Шнелл и Кримм считают первую ступень, однако они не приводят в доказательство каких-либо кинетических измерений. Поэтому представляет интерес рас- [c.83]

Основываясь на схеме механизма, предложенной Лейбницем и Науманном, автор представляет процесс так протонирование ацетона (fei и k i — константы скорости прямой и обратной реакций), взаимодействие карбкатиона ацетона с фенолом и образование карбинола (константа скорости дегидратация карбинола с образованием карбкатиона п-изопропенилфенола (feg и k — константы скорости прямой и обратной реакций) и образование дифенилолпропана (константа скорости k . Протекание процесса через промежуточное образование карбинола доказывается следующим образом. Предполагая, что вследствие высокой реакционной способности концентрация карбкатиона п-изопропенилфенола мала и вскоре после начала процесса становится стационарной, автор, пользуясь методом стационарных концентраций, получил следующие уравнения для скоростей реакций [c.85]

Троотрицательностью серы по сравнению с кислородом. Обе реакции образования карбкатионов равновесны [c.93]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.0 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.81 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.243 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.3 , c.4 , c.5 , c.6 , c.7 , c.8 , c.9 , c.10 , c.11 , c.12 , c.13 , c.14 , c.15 , c.16 , c.17 , c.18 , c.19 , c.20 , c.21 , c.22 , c.23 , c.24 , c.25 , c.26 , c.27 , c.28 , c.29 , c.30 , c.31 , c.32 , c.33 , c.34 , c.35 , c.36 , c.37 , c.38 , c.39 , c.40 , c.41 , c.42 , c.43 , c.44 , c.45 , c.46 , c.47 , c.48 , c.49 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.99 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.99 , c.252 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.234 , c.235 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.66 , c.174 , c.261 ]

История стереохимии органических соединений (1966) -- [ c.329 ]

Промежуточные продукты в электрохимических реакциях (0) -- [ c.148 , c.149 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.30 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.37 , c.78 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.38 , c.73 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.252 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.326 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология