Асимметрия

Анионы раствора не влияют на величину разности электрических потенциалов, так как оии не проникают внутрь стекла. Необходимо отметить еще одну особенность стеклянного электрода. Если по обе стороны тонкой стеклянной мембраны (или пленки) находятся растворы с одинаковой концентрацией то в цепи IV мембранный потенциал должен быть равен нулю. Однако в этом случае всегда наблюдается скачок потенциала, который называется потенциалом асимметрии. Это означает, что на внутренней и внешней поверхностях стеклянного электрода возникают различные по величине потенциалы, что объясняется различием свойств внутренней и внешней поверхностей, возникающим, вероятно, при изготовлении электрода. Поэтому при измерении pH растворов стеклянным электродом необходимо учитывать потенциал асимметрии или определять pH по калибровочной кривой. Для уменьшения потенциала асимметрии стеклянные электроды длительное время выдерживают в воде или в растворе 0,1 и. H I. [c.578]

Гетеролитический распад происходит тем легче, чем больше электрическая асимметрия разрываемой связи. Гомолитический разрыв ковалентных связей в растворах наблюдается только в том случае, если растворитель имеет небольшую диэлектрическую проницаемость, когда реагирующие связи мало полярны (например, С—С, С—Н, С—Ы). При сильно полярных связях, таких, как О—Н, N—Н, С—С1, обычно наблюдается гетеролитический распад, даже если растворитель имеет низкую диэлектрическую проницаемость. [c.84]

Асимметрия у третичного атома углерода, по-видимому, нарушается в результате потери водорода и образования иона карбония. Потеря оптической активности наступает в результате действия двух факторов, а именно ) статистического превращения иона карбония в и /-формы, т.е. рацемизации 2) изомеризации иона карбония в такую структуру, производный углеводород от которой не является асимметричным. Поскольку рацемизация встречается чаще, чем изомеризация, то все вещества, принимающие участие в реакциях такого рода, выходят из них оптически неактивными. [c.38]

Таким образом, четыре связи атома углерода располагаются симметрично относительно атома, и симметрия нарушается лишь в том случае, когда все четыре связи присоединяются к различным атомам или группам атомов. Поскольку присоединение может быть осуществлено двумя различными способами, полученные фигуры представляют собой зеркальные изображения друг друга. Это дает как раз тот тип асимметрии, который Пастер обнаружил в кристаллах винной кислоты. [c.88]

Из структурных формул не следует, что возможно существование асимметричных молекул, однако это не позволяет говорить об отсутствии связи между асимметрией и оптической активностью. Структурные формулы записываются на плоской поверхности доски или листа бумаги, но едва ли органические молекулы в действительности являются двумерными. [c.87]

Рис. IV- . Сравнение комбинированной и диффузионной моделей по дисперсии (а) и асимметрии (б) функции распределения времени пребывания

Третий центральный момент т1з, называемый асимметрией, характеризует степень асимметричности кривой распределения (С-кривой). Он определяется [104] из уравнения [c.57]

По условию, введенному Фишером, связи, направленные вправо и влево на рис. 21-15, а, ведут от центрального атома к атомам, лежащим выше плоскости рисунка. Связи, указанные вверх или вниз от центрального атома, ведут к атомам, лежащим ниже плоскости рисунка. Изменение конфигурации групп вокруг любого асимметрического атома углерода в гексозе указывается на фишеровской диаграмме взаимной заменой положений групп —И и —ОН. Эту асимметрию легче заметить при представлении той же молекулы в виде плоского шестиугольника (рис. 21-15, б). Истинная форма молекулы с тетраэдрической геометрией связей вокруг каждого атома углерода изображена на рис. 21-15, в. Молекула глюкозы имеет конформацию кресла, с которой мы впервые познакомились на примере циклогексана. [c.310]

Результаты этих опытов убедительно свидетельствовали о том, что оптическая активность связана с асимметрией. Однако асимметрия наблюдалась у кристаллов, а многие вещества проявляли оптическую активность как в кристаллическом состоянии, так н в растворах. При растворении веществ происходит разрушение упорядоченной упаковки молекул в кристаллах, и в растворе вещества находятся в виде отдельных беспорядочно перемещающихся молекул. Если оптическая активность обусловлена асимметрией, то асимметрична должна быть и сама структура молекул. [c.87]

Для уменьшения потенциала асимметрии, увеличения электропроводности и получения устойчивых потенциалов применяют специальные сорта стекол (72% SiO. , 22% Na.,0, б "o aO). Стеклянные электроды, приготовленные из этих стекол, должны некоторое время выдерживаться в 0,1 ti. растворе соляной кислоты. Особенностью стеклянного электрода является то, что стекло обладает большим сопротивлением (20 Мом), поэтому измерение э. д. с. производят при помощи лампового потенциометра. [c.297]

Метод Ван-Аркеля и де-Бура бы/, развит и уточнен последующими исследователями, особенно К. П. Мищенко с сотрудниками. В своих работах Мищенко учел асимметрию диполя воды, т. е. то, что положительный заряд молекулы воды расположен ближе к ее [c.59]

Углеводороды симметричной малоразветвленной структуры более склонны к кристаллизации, чем углеводороды других структур. Внесение асимметрии и разветвленности в молекулу углеводо— рода снижает его способность кристаллизоваться. [c.252]

Явления, протекающие на поверхности металла, во многом объясняются асимметрией сил, действующих между атомами в поверхностном слое. Одним из следствий нарушения равновесия сил, связывающих между собой поверхностные атомы, является образование электрического заряда. Появление поверхностного заряда, в свою очередь, служит причиной образования двойного электрического слоя (рис. 4.2). Положительная и отрицательная части двойного электрического слоя могут располагаться как по обе стороны от фазовой границы, так и по одну сторону от нее. Другой причиной его образования является различная скорость перехода положительно и отрицательно заряженных частиц из одной фазы в другую. [c.184]

Уравнения (1У.109) —(IV. 12) позволяют определить второй, третий и четвертый центральные моменты (соответственно дисперсию, асимметрию и эксцесс) [c.116]

Рост цепи — это результат последовательных реакций присоединения сомономеров к активному центру. Считают, что скорость вхождения мономерной единицы в растущую цепь зависит как от химической природы мономера, так и от активности центра роста. Хотя возможно рассмотрение скорости роста на нескольких центрах, отличающихся по активности, а также влияния асимметрии реагирующих мономеров [17], однако для упрощения допускается, что активность центра роста не меняется во времени и зависит лишь от последнего звена. Учитывая эти допущения, стадия роста цепи при двойной сополимеризации будет включать четыре реакции, а при тройной — девять [18, с. 11—63]. Для обрыва растущей цепи наибольшее значение имеет дезактивация активного центра во времени — старение. Ряд исследователей считают, что старение — это бимолекулярный процесс, протекающий по реакции второго порядка, другие относят е о к реакциям первого порядка [16, 19]. Это связано, по-видимому, с различием исследованных каталитических систем, когда кажущееся изменение порядка реакции объясняется наличием нескольких видов активных центров. [c.298]

Если одновершинное распределение имеет отрицательную (левостороннюю) асимметрию, т, е. т1з<0, это значит, что хвост распределения расположен слева от центра. Если же т1з>0, то хвост распределения расположен справа от центра. Для С-кривой всегда Пз>0. [c.57]

С помощью найденных зависимостей для первого, второго и-третьего начальных моментов получаем уравнение третьего ценТ рального момента (асимметрии) С-кривой [c.91]

Полярная связь не является самостоятельным видом химической связи. Ее следует рассматривать как видоизмененную ковалентную связь, от которой она отличается некоторой асимметрией электронного облака, центр которого смещен от середины межъядерного расстояния в сторону одного из ядер атомов — партнеров по связн. [c.48]

Аналогично по уравнению (IV.37) находим предельное значение асимметрии распределения при Ре—>-0 [c.93]

Теперь, учитывая значения М1,п, Мг.п и Л1з,п, находим выражение для третьего центрального момента (асимметрии) распределения времени пребывания частиц потока в аппарате — уравнение (1У.41). [c.100]

При указанных значениях параметров рециркуляционной модели приведенные выше выражения для моментов С-кривой принимают вид, соответствующий более простым моделям. Такое преобразование первых трех случаев очевидно и не требует пояснений. Рассмотрим более подробно лишь переход рециркуляционной модели в диффузионную, ограничиваясь при этом выводом выражений для дисперсии, асимметрии и эксцесса функции распределения времени пребывания. Подставив в уравнения (IV.40), (1У.41) и (IV.68) значения х Ш 1 Ш +и) и п = ЦН, запишем их в следующем виде [c.102]

По выражениям для начальных моментов находим уравнение третьего центрального момента (асимметрии) распределения времени пребывания [c.123]

I Я( Ь Я ,)// "п и гг, . [Рл Р1) Ру.- Аналогично изменяют формулы для расчета коэффициентов асимметрии г,-, и г.,. [c.111]

При образовании молекулы аммиака также происходит хр -гиб-ридизация атомных орбиталей центрального атома (азота). Именно поэтому валентный угол НЫН (107,8°) близок к тетраэдрическому. Небольшое отличие этого угла от 109,5° объясняется, как и в молекуле воды, асимметрией в распределении электронных облаков вокруг ядра атома азота из четырех электронных пар три участвуют в образовании связей N—Н, а одна остается неподеленной. [c.139]

Несомненно, молекулы трехмерны и образующие их атомы в действительности размещаются в трех измерениях. Расположив атомы таким образом, легко выявить ту самую асимметрию молекулы, которая обусловливает ее оптическую активность. Однако-как представить себе, что молекула трехмерна [c.87]

В маслах и смазках поверхностно-активными элементами, образующими граничный слой, являются полярные молекулы с отчетливо выраженной ассимметричной структурой. Полярными группами в молекуле являются ОН СООН Г 1Нг, N02 или атомы О, 8, N. С1 и др. Поверхностная активность молекулы зависит от величины ее дипольного момента, характеризующего асимметрию распределения положительных и отрицательных электрических зарядов в молекуле и относительных размеров полярных групп и неполярной части молекулы. [c.133]

Дебай и Фалькенгаген показали, что при достаточно боль шей частоте переменного тока взаимные смещения иона и ион Н011 атмосферы настолько малы, что ионная атмосфера иракти чески симметрична, а потому тормозящий эффект релаксации обусловленный асимметрией ионной атмосферы, должен ис чес1нуть. Время релаксации ионной атмосферы 9 есть время по истечении которого ионная атмосфера исчезает после уда ления центрального иона (и, очевидно, образуется вновь вокру иона, появивщегося в новой точке). Величина 9 (в сек) опре деляется, по теории Дебая — Фалькенгагена, уравнением [c.435]

Несмотря на известную простоту применения диффузионной модели для описания химических процессов, все же ее уравнения нельзя пока считать достаточно обоснованными, что особенно проявляется при анализе распределения времени пребывания в жидкофазных реакторах с насадкой. В этих реакторах с помощью вероятностных характеристик, полученных на основе уравнений диффузионной модели, не удается объяснить ни характер деформации (асимметрии) кривой распределения, ни аномалии в величине коэффициента продольного переноса. Поэюму был выдвинут ряд диффузионных моделей, которые физически более точно и совершенно отражают гидродинамическую обстановку в слое катализатора. Две из них [40, 41, 143], учитывающие застойные зоны, рассмотрены ниже. [c.76]

Низкозастывающие вещества могут встречаться среди всех категорий углеводородов, входящих в масляные фракции нефтей, кроме алканов нормальной структуры, которые все без исключения являются кристаллизующимися веществами. Каких-либо общих и строгих закономерностей между химической структурой углеводородов, их способностью кристаллизоваться и температурой застывания до настоящего времени еще не установлено. Имеются лишь отдельные частные правила, относящиеся к тем или иным группам химических структур углеводородов, показывающие некоторую приближенную зависимость между строением их молекул и температурой застывання. Здесь может быть отмечено только одно общее, имеющее ряд исключений приближенное правило — углеводороды простой, симметричной, малоразвет-вленной структуры более склонны к кристаллизации, чем углеводороды других структур. Внесение асимметрии и разветвленности в молекулу снижает способность углеводорода кристаллизоваться. [c.36]

Опыты проводили в колоннах высотой 1250 мм и 2500 мм, запел-ненных керамическими кольцами Рашига размером 25 35 50мм. Кривые отклика регистрировали в шести зонах поперечного сечения. Наблюдалась значительная асимметрия кривых отклика, вызванная наличием застойных зон. С увеличением высоты слоя насадки возрастала интенсивность продольного перемешивания вследствие неравномерности распределения жидкости по сечению.. [c.187]

Не следует думать, что при беспорядочном движении иона его ионная атмосфера движется вместе с ним как одно целое. Прн движении ион покидает свою ионную атмосферу и непрерывно на пути своего движения создает новую. Этот процесс разрушения старой и образования новой ионной атмосферы протекает хотя и быстро, но не мгновенно, вследствие чего при движении иона /надушается симметричность ионной атмосферы. 1тричем Т1лотность е больше позади движущегося иона Оче- видно, появление асимметрии ионной атмосферы также вызывает некоторое торможение поступательного движения иона, которое получило название эффекта, асимметрии или релакса-Таким образом, из-за наличия ионной атмосферы прид вй-жении иона возникают два тор.мозящих эффекта электрофоретический, обусловленный движением ионной атмосферы в сторону, противоположную направлению движения иона, и эффект ре-., у лаксации, обусловленный асимметрией ионной атмосферы. V Убедительным подтверждением правильности представлений Дебая и Гюккеля является так называемый эффект Вина, обнаруженный в 1927 г. Если уменьшение подвижности ионов с увеличением концентрации объясняется наличием ионной атмосферы, то уничтожение нию подвижности предельного [c.434]

СВЯЗЬ, распределяется в пространстве симметрично относительно ядер обоих атомов. В подобном случае ковалей п ая свя и> называется неполярной или г о м е о н о л я р н о й. Если же двухатомная молекула состо ит из атомов ра 1личп . х элементоп, то общее электронное облако смрмгено в сторону одною из атомов, так что возникает асимметрия в распределении заря , 1. В таких случаях ковалентная связь называется и о л я р н о п пли г е т е р о н о -л я р и о й. [c.124]

На/нчие такого атома приводит к асимметрии молекул очевидно, что обе модели на рис. 130 несимметричны — ни через одну из них невозможно провести плоскость симметрии. [c.461]

Смещение электронной п.мотиости облака в направлении одного из партнеров но связи приводит к асимметрии центров положительных и отрицательных сил, расстояние между которыми /, называемое длиной диполя связи, служит мерой ее полярности. [c.51]

Структурная симметрия или асимметрия молекулы является следствием симметрии или асимметрии наиравленности валентных связей. [c.52]

При условии, что рН(1) = рН(Н) э. д. с. элемента должна быть равной нулю, однако особенностью стеклянного электрода является его потенциал асимметрии т. е. при равенстве pH двух растворов э. д. с. стеклянного электрода не равна нулю. Это связано с наличием двух разных потенциалов на внешней и внутренней стенке стеклянного пшрика, что объясняется различием в свойствах внутренней и внеишей поверхности стеклянного электрода. Потенциал асимметрии зависит от состава и толщины стекла электрода. Чем тоньше стенки электрода и выше его электропроводность, тем меньше потенциал асимметрии (5—10 мв). [c.296]

Потенциал асимметрии можно уменьшить, если перед употреблением выдерживать стеклянный электрод в воде или в слабощелочном буферном растворе. Быстрому установлению потенциала асимметрии также способствует повышение температуры. Во всяком случае при работе со стеклянным электродом следует довести потенциал асимметрии до П0СТ0ЯП1ЮГ0 значения и затем при измерениях pH учитывать эту величину [c.296]

Коэффициенты асимметрии циклов, определяющие циклическую прочность болтов и корпуса = РЛР + / ,,) Л ==- Ра1Рл- При значениях п г,,, превышающих 0,6, практически полностью устраняется влияние пульсаций иа циклическую прочность. [c.110]

Второй разновидностью вандерваальсовых межмолекулярных сил является притяжение, обусловленное такой синхронизацией движения электронов на заполненных орбиталях взаимодействующих атомов, при которой они по возможности избегают друг друга. Например, как показано на рис. 14-12, электроны на орбиталях атомов, принадлежащих взаимодействующим молекулам, могут синхронизировать свое движение таким образом, что в результате возникает притяжение между мгновенными диполями и индуцированными ими диполями. Если в некоторый момент времени атом, изображенный на рис. 14-12 слева, имеет большую электронную плотность слева (как и показано на рисунке), то этот атом превращается в крошечный диполь с отрицательно заряженным левым концом и положительно заряженным правым концом. Положительно заряженный конец притягивает к себе электроны атома, изображенного на рис. 14-12 справа, и превращает его в диполь с аналогичной ориентацией. В результате между двумя атомами возникает притяжение, потому что положительно заряженный конец левого атома и отрицательно заряженный конец правого атома сближены. Аналогичные флюктуации электронной плотности правого атома индуцируют мгновенный диполь, или асимметрию электронной плотности, на левом атоме. Флюктуации электронных плотностей происходят непрерывно, а их результирующим эффектом является очень слабое, но важное по своему значению притяжение между [c.611]

ФПВ f x). Помимо первых двух моментов — ожидания Е и дисперсии В — важную роль в теории вероятности играют выспше — вторые, третьи и т. д. моменты. В общем случае п = Е (х) — п-й алгебраический момент, = = Е 1х — Е х) — т-й центральный момент. Распределение может быть несимметричным относительно своего среднего, и степень асимметрии задается коэффициентом Р1 = Аз/(1. Очевидно, что если распределение симметрично, то Цз = Рх = 0. Другие употребителюые коэффициенты описания — асимметрия А = = [c.139]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.14 , c.18 , c.35 , c.74 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.0 ]

Статистика в аналитической химии (1994) -- [ c.39 ]

Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров (1964) -- [ c.0 ]

Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.0 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.3 , c.370 ]

История химии (1975) -- [ c.0 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.63 , c.64 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.0 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.452 ]

Избранные проблемы стереохимии (1970) -- [ c.0 ]

Кристаллография (1976) -- [ c.183 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.3 , c.370 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.193 , c.321 , c.403 , c.405 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.0 ]

Неорганическая биохимия Т 1 _2 (1978) -- [ c.240 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм в органической химии (1970) -- [ c.129 ]

Химическое строение биосферы земли и ее окружения (1987) -- [ c.184 , c.186 ]

Биоэнергетика и линейная термодинамика необратимых процессов (1986) -- [ c.33 ]

Эволюция без отбора Автоэволюция формы и функции (1981) -- [ c.64 , c.65 , c.66 , c.111 , c.331 , c.352 , c.353 , c.354 , c.368 ]

Эволюция без отбора (1981) -- [ c.64 , c.65 , c.66 , c.111 , c.331 , c.352 , c.353 , c.354 , c.368 ]

Спектральный анализ в геофизике (1980) -- [ c.4 , c.39 ]

Русловые процессы и динамика речных потоков на урбанизированных территориях (1989) -- [ c.49 ]

Химическое строение биосферы Земли и ее окружения Издание 2 (1987) -- [ c.184 , c.186 ]

Количественные методы анализа хозяйственной деятельности (1999) -- [ c.47 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология