Двойной электрический слой внутри капли

Создание количественной теории полярографических максимумов 1-го рода встречает значительные математические трудности, которые вызваны главным образом сложными геометрическими условиями. Строгая теория тангенциальных движений была разработана для свободной капли в электрическом поле. Рассмотрим вначале идеально поляризуемую каплю (рис. 105, а). Если ртутная капля в электролите оказывается во внешнем электрическом поле, то она приходит в движение. Механизм этого движения отличается от механизма электрофореза, а скорость его может превышать скорость электрокинетического движения при равных условиях на пять порядков. Из-за наличия двойного электрического слоя ток, проходящий через раствор, обтекает каплю и распределение электрических силовых линий вне двойного слоя оказывается таким же, как и вблизи изолятора. Однако внутри капли благодаря металлической проводимости потенциал остается постоянным. Чтобы это условие выполнялось, скачок потенциала в правой части капли должен быть выше, чем в левой. В результате возникает градиент пограничного натяжения, который приводит к вихревым движениям в капле (рис. 105, б). Эти движения вызывают реактивное отталкивание капли от окружающей среды и движение положительно заряженной капли по направлению поля, а отрицательно заряженной — в обратном направлении. Скорость этого движения [c.193]

Если ртутная капля в электролите оказывается во внешнем электрическом поле, то она приходит в движение. Механизм этого движения отличается от механизма электрофореза, а скорость его может превышать скорость электрокинетического движения при равных условиях на пять порядков. Из-за наличия двойного электрического слоя ток, проходящий через раствор, обтекает каплю и распределение электрических силовых линий вне двойного слоя оказывается таким же, как и вблизи изолятора. Однако внутри капли благодаря металлической проводимости потенциал остается постоянным. Чтобы это условие выполнялось, скачок потенциала в правой части капли должен быть выше, чем в левой. В результате возникает градиент пограничного натяжения, который приводит к вихревым движениям в капле (рис. 105, б). Эти движения вызывают реактивное отталкивание капли от окружающей среды и движение положи- [c.205]

Молекулы многих веществ обладают дипольным моментом и способностью определенным образом ориентироваться на границе раздела фаз. Дипольным моментом, равным 6-10 Кл-м, обладает молекула воды [71, 72—74]. В поверхностном мономолекулярном слое примерно каждая тридцатая молекула расположена отрицательным полюсом в сторону газообразной, а положительным — в сторону жидкой фазы. В двойном электрическом слое из ориентированных диполей создается разность потенциалов V — 0,26 В [72]. Поэтому при наличии в воздухе ионов обоих знаков в равных количествах капли воды адсорбируют преимущественно отрицательные ионы, пока положительный потенциал внутри капли не будет скомпенсирован полем избыточного заряда д. В равновесном состоянии заряд капли равен [71] [c.34]

Различное влияние положительных и отрицательных ионов можно объяснить, если предположить, что молекулы, образующие поверхностный слой капли, ориентированы таким образом, что их отрицательные заряды направлены наружу, а положительные— внутрь капли. Образованный таким образом двойной электрический слой обладает большим потенциалом внутри капли, чем снаружи, что в свою очередь обусловливает большее сродство капель к отрицательным ионам, чем к положительным [c.20]

В квадратноволновой полярографии нижняя граница Сн лимитируется, по мнению Баркера, так называемым капиллярным. током, т. е. током заряда разряда двойного электрического слоя на поверхности ртути, находящейся внутри капилляра и отделенной от его внутренней -поверхности тонкой пленкой раствора. Раствор не вполне воспроизводимо проникает внутрь капилляра в момент обрыва капли. Поэтому капиллярный ток характеризуется относительно большими флуктуациями. Баркер предположил, что капллляр-ный ток затухает значительно медленнее обычного емкостного тока (из-за большого сопротивления пленки раствора в капилляре), но несколько быстрее, чем диффузионный ток. Для уменьшения помех, обусловленных появлением капиллярного тока, следовало бы значительно уменьшить частоту переменного тока в квадратноволновой полярографии (с 225 до 10 Гц). Этот вывод Баркера соответствует теории Де Леви [32]. [c.15]