Полярография квадратноволновая

Переменнотоковая полярография, квадратноволновая полярография Осциллографическая полярография [c.96]

В настоящее время известно несколько методов переменнотоковой полярографии квадратноволновая, векторная, с применением амплитудно-модулированного иапряжения и полярографии на второй гармонике. [c.169]

Как уже указывалось, измерительные приборы для других методов переменнотоковой полярографии (квадратноволновой и дифференциальной импульсной) позволяют измерять ток через некоторое время после скачка потенциала с целью исключения емкостной составляющей [c.539]

Хорошие результаты получаются и с помощью некоторых электрохимических методов. Но их применение еще находится в стадии разработки, например внедрение в практику ионселективных электродов. Иногда на эти методы оказывают существенное влияние условия определения и матричный эффект. Часто селективность их недостаточна для определения отдельных элементов при совместном присутствии. В постояннотоковой полярографии предел обнаружения составляет 1 мкг/см , селективность мала в переменнотоковой полярографии при том же пределе обнаружения селективность лучше в квадратноволновой полярографии, импульсной полярографии и дифференциальной импульсной полярографии предел обнаружения [c.415]

Для квадратноволновой полярографии характерно одновременное наложение на ячейку поляризующего напряжения постоянного тока и переменного напряжения квадратной формы. Запись диффузионного тока производится в конце периода квадратной волны, когда емкостный ток мал. Чувствительность имеет величину 10 — 10 моль л при разрешающей способности 2000. [c.169]

В настоящее время для повышения чувствительности разрешающей способности при определении малых концентраций ве- ществ, наряду с осциллографической импульсной полярографией, развиваются новые направления полярографического анализа, которые получили название переменнотоковой полярографии. К области переменнотоковой полярографии в настоящее время относятся квадратноволновая, векторная, полярография с использованием амплитудной модуляции (интермодуляционная) и полярография на второй гармонике. Рассмотрим каждую в отдельности. [c.222]

Векторная полярография отличается от квадратноволновой тем, что здесь вместо квадратной волны на ячейку подается синусоидальное напряжение и для отделения емкостной составляющей [c.224]

Рис. 159. Форма изменений потенциала электрода и токов через ячейку в квадратноволновой полярографии

КВВ — квадратноволновая вольтамперометрия (полярография) кул. — кулонометрия ОП — осциллографическая полярография ПРП — переменно-токовая вольтамперометрия (полярография) (АС) [c.709]

Рассмотрение начнем с синусоидальной полярографии, которая появилась раньше квадратноволновой и импульсной. В синусоидальном методе на линейно возрас-стающее во времени напряжение налагают синусоидальное напряжение в соответствии со схемой, показанной на рис. 20.1. Амплитуда переменного напряжения обычно не [c.503]

Трудности анализа разбавленных растворов методом синусоидальной полярографии были в значительной степени преодолены путем наложения на линейно изменяющийся потенциал не синусоидального, а прямоугольного переменного напряжения [5]. Зависимость потенциала от времени в квадратноволновой полярографии представлена на рис. 20.4. [c.507]

Рис. 20.4. Зависимость потенциала от времени в квадратноволновой полярографии.

Если ток измеряют не в течение всего времени поляризации электрода, а только в промежутках времени, заштрихованных на рис. 20.5, то практически регистрируют только фарадеевский ток, так как емкостный ток существен только в первый момент после изменения напряжения. Такое измерение тока в конечных стадиях полупериодов по истечении определенного времени с момента зарождения капли и используют в методе квадратноволновой полярографии. Благодаря исключению емкостного тока метод позволяет количественно определять вещества в концентрациях до 10 моль/л [9]. [c.509]

Большая частота изменения напряжения в квадратноволновой полярографии обеспечивает лучшие условия для исследования быстрых электродных процессов по сравнению с классической полярографией. В этой области метод имеет преимущества перед синусоидальной полярографией с переменным током, так как квадратноволновые полярограммы не деформируются емкостным током. [c.509]

Рис. 20.5. Схема изменений напряжения (а), емкостного тока (б) и фарадеевского тока (в) в квадратноволновой полярографии.

Высота пика тока в методах синусоидальной, квадратноволновой и дифференциальной импульсной полярографии зависит от степени обратимости электродного процесса. В нормальной импульсной полярографии обратимость процесса не влияет на величину регистрируемого тока. [c.511]

Методы квадратноволновой и импульсной полярографии имеют преимущество перед синусоидальной полярографией, так как в них при измерении практически полностью элиминируется емкостный ток. Именно поэтому они быстро нашли столь широкое применение в анализе. [c.511]

Синусоидальная полярография с переменным током, основанная на упомянутом принципе фазовой селекции, имеет такие же аналитические возможности, как квадратноволновая полярография, [c.512]

Для зависимости переменного тока А от потенциала электрода в случае обратимого электродного процесса в квадратноволновой полярографии Баркер [22] привел уравнение, сходное с зависимостью (20.47) [c.519]

Уравнения (20.48), (20.52) и (20.56), описывающие максимальные токи в синусоидальной переменнотоковой, квадратноволновой и дифференциальной импульсной полярографии, проявляют значительное сходство между собой. Только уравнение (20.48) несколько больше отличается от двух остальных. Однако, пользуясь зависимостью [c.521]

Попытаемся вывести для этих методов понятие кинетического параметра так, как мы его вывели ранее для методов полярографии, хронопотенциометрии, хроновольтамперометрии и вращающегося диска. Кинетическим параметром методов переменнотоковой полярографии является продолжительность нарушений электрохимического равновесия в синусоидальной и квадратноволновой [c.521]

Уравнение кривых ток — потенциал в квадратноволновой полярографии для случая полностью необратимого процесса привел Баркер [6] [c.525]

При расчете скоростей массопереноса, характерных для квадратноволновой полярографии, примем Я = 1,0. Частота изменений напряжения составляет обычно 225 Гц. Поэтому продолжительность полуцикла 4 равна 4,7-10 с. Для ранее принятых значений Dqx и АЕ мы получаем в соответствии с уравнением (20.68), что t k = 1,2-10 см/с. [c.527]

Кинетику систем со стандартными константами скорости в интервале от 10 до 10" см/с можно исследовать методами переменнотоковой полярографии, но эти исследования обычно связаны с достаточно сложными расчетами. Эти трудности можно уяснить, если проанализировать уравнения Баркера [6] для зависимости тока от потенциала электрода в квадратноволновой полярографии в случае одновременного контроля электродного процесса кинетикой диффузии и обмена заряда. [c.529]

Из этого уравнения следует, что при данной концентрации наблюдаемые токи тем больше, чем больше скорость массопереноса V. Поэтому исходной точкой при обсуждении должно служить сравнение скоростей массопереноса, которые были определены уравнениями (20.67) — (20.69) и (20.71). Рассчитанные на основе этих уравнений скорости массопереноса приводились ранее. Они составляют 1,3-10 , 1,2-10 , 3-10" и 1,2-10" см/с соответственно для синусоидальной, квадратноволновой, дифференциальной импульсной и нормальной импульсной полярографии в условиях, типичных для каждого из методов. [c.535]

Это вызвано, конечно, тем, что в синусоидальной полярографии фарадеевский ток измеряют совместно с большими емкостными токами. Квадратноволновая полярография и дифференциальная импульсная полярография позволяют анализировать очень разбавленные растворы с концентрацией порядка 10 моль/л благодаря возможности исключения емкостной составляющей при измерении переменного тока. [c.535]

Методы переменнотоковой полярографии неодинаково эффективны в различных случаях анализа. В случае обратимых процессов граница возможностей дифференциальной импульсной и квадратноволновой полярографии лежит в области концентраций 10 моль/л. Однако возможности определения веществ, необратимо реаги- [c.535]

Идея квадратноволновой полярографии предложена Баркером и Джемкинсом (1952) и состоит в увеличении чувствительности полярографии путем устранения мешающего влияния емкостного тока при подаче на ячейку одновременно постоянного поляризующего напряжения и переменного напряжения прямоугольной формы. [c.223]

Вследствие наличия коэффициента 2/2 = 0,707 в выражении (IV.85) чувствительность вектор-полярограмм в 0,7 раза ниже, чем квадратноволновой полярографии. Однако устройство вектор-поля-рографа проще, так как для поляризации можно использовать переменное напряжение промышленной частоты. Разрешающая способность этих методов одинакова. [c.225]

Для определения Sb с применением ртутного капаюш его электрода используют различные полярографические методы. Наиболее часто используется метод классической полярографии [368, 402, 608, 680, 1096, 1097, 1135, 1156, 1607, 1611]. Используются также другие методы, в том числе методы осциллографической [291, 292, 294, 295, 312, 451, 644, 764, 1037, 1352, 1370, 1395, 1478, 1604], переменнотоковой [116—119, 122, 124, 451, 453, 503, 720, 763, 1159, 1174, 1175, 1180, 1216, 1400, 1574], квадратноволновой [1192, 1373, 1395, 1400], импульсной [122, 343, 453, 1584] и тонкослойной [254, 721] полярографии. [c.63]

Сульфиды определяют с помощью импульсной полярографии. На фоне КОН—NH2OH—ЭДТА чувствительность их определения по дифференциальным импульсным полярограммам на полпорядка выше, чем по квадратноволновым полярограммам, и составляет (2—4) 10 %. Методика применена для анализа четыреххлористых циркония и титана [1479]. [c.142]

Сульфаты и серную кислоту поглощают из воздуха бумажным фильтром, который обрабатывают методом микродиффузии при 200° С, что позволяет отделить летучие сульфаты от нелетучих [731]. Летучие сульфаты определяют микротитрованием раствором Ва(С104)2 с тороном или методом квадратноволновой полярографии нелетучие вымывают из фильтра водой и определяют одним из способов. [c.173]

На этом принципе основана работа так называемых квадратно-волнового и пульс-полярографов. В квадратно-волновом полярографе [20—221 используется периодическое квадратно-волновое напряжение, накладываемое на медленно изменяющееся напряжение Е, как в полярографе Исибаси — Фудзинага. Частота квадратно-волнового напряжения 225 гц, амплитуда постоянна и, как правило, не превышает 20 мв. Капельный ртутный электрод поляризуется квадратно-волновым напряжением в течение всего времени жизни капли, но токи записываются только на протяжении очень короткого отрезка времени 30 мксек) в определенный момент жизни капли (обычно через 2 сек после отрыва предыдущей капли). Учитывая столь короткий промежуток времени записи тока, растущую ртутную каплю можно с достаточно хорошим приближением рассматривать как стационарный ртутный электроде постоянной величиной поверхности. Влияние емкостных токов не сказывается благодаря тому, что запись тока ведется только в течение 100—200 ж/ссек в конце каждого полупериода квадратно-волнового напряжения, когда емкостный ток падает почти до нуля. Электронные фильтры, пропускающие высокую частоту, не пропускают па регистрирующий прибор медленно изменяющиеся во времени диффузионные токи. Прибор фиксирует таким образом амплитуду только переменной составляющей тока ячейки Б виде функции линейно повышающегося напряжения Е. Квадратноволновая полярограмма по форме напоминает производную от обычной полярограммы, амплитуда составляющей переменного тока на квадратноволновой полярограммме соответствует разности токов в течение четного и нечетного полупериодов на производной полярограмм Исибаси — Фудзинага. [c.463]

Однако чувствительность можно увеличить, если использовать метод, в котором фарадеевская составляющая переменного тока отделяется от емкостной составляющей. В квадратноволновом полярографе (или пульс-полярографе) короткий сигнал квадратноволнового напряжения)-накладывается через равные промежутки времени на линейно увеличивающееся постоянпотоковое напряжение. Ток измеряется в течение нескольких последних миллисекунд прохождения квадратной волны. Значение измеряемого сигнала определяется в основном только величиной фарадеевского тока, так как емкостный ток затухает значитель но быстрее, чем фарадеевский. Приборы такого типа обладают повышенной разрешающей способностью в некоторых случаях предел обнаружения достигает 10 М. [c.447]

С целью усовершенствования аналитических методов Баркер разработал вначале 1950-х годов квадратноволновую полярографию, которая значительно превосходит ранее введенную Брейером синусоидальную полярографию с переменным током. [c.9]

На этой основе возникли [1, 2] метод синусоидальной полярографии с переменным током, который был разработан Брейером с сотр. [3, 4], а также методы квадратноволновой и импульсной полярографии, введенные Баркером [5—8]. [c.503]

Из уравнений (20.94) и (20.95) следует, что фарадеевский ток обратимого электродного процесса имеет составляющую, совпадающую по фазе с налагаемым переменным напряжением, равную по величине составляющей, которая смещена по фазе на 90 . Если применить для измерения приборы, которые измеряют составляющую тока, совпадающую по фазе с переменным напряжением, то измеренная величина будет пропорциональна фара-деевскому току, а емкостный ток будет элиминирован из измерения. По-видимому, достаточно очевидно, что регистрируемая с помощью такого устройства (называемого вектор-полярографом) зависимость тока от потенциала имеет форму пика подобно тому, как это наблюдается в квадратноволновой полярографии, где емкостная составляющая тока также исключается из измерения. [c.537]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология