Тангенциальные движения и след

Среди работ Крюковой, посвященных способности органических соединений тормозить тангенциальные движения, следует отметить детальное изучение торможения нормальными алифатическими спиртами тангенциальных движений ртутной поверхности в условиях возникновения максимума 2-го рода на волне разряда ртути из растворов сулемы в присутствии больших количеств КС1 [345]. С ростом длины углеводородного радикала спирта его тормозящее действие возрастает, причем при малых заполнениях поверхности тормозящий эффект приблизительно пропорционален квадрату величины, характеризующей адсорбируемость спирта. Торможение тангенциальных движений в условиях появления максимума 2-го рода было использовано также для определения молекулярного веса образцов поливинилового спирта [346]. [c.68]

Полярографические максимумы на вольтамперных кривых возникают, как известно, вследствие появления определенных движений поверхности ртутной капли [1—3]. Благодаря тангенциальным движениям поверхности ртути происходит дополнительное размешивание жидкости и, следовательно, увеличивается подача восстанавливающегося вещества и поверхности капли, т. е. величина предельного тока возрастает. От скорости этих движений зависит и величина части тока, превышающая диффузионный ток. Эта часть тока, по Фрумкину, определяется следующим соотношением [c.224]

С другой стороны, при слишком большом столбе ртути скорость ее вытекания становится столь значительной, что появляются тангенциальные движения ртутной поверхности, вызванные вытеканием ртути. Как следует из гидродинамической теории, чтобы тангенциальные движения не возникали, давление столба ртути должно быть меньше, [c.18]

При наблюдении в микроскоп [16] ртутной капли, помещенной в раствор, содержащий белки, заметно медленное ламинарное воспроизводимое движение раствора к шейке капли. На рис. 195 приведена зависимость скорости этого движения от потенциала, причем эта кривая аналогична по форме полярографической кривой. Однако следует заметить, что влияние тангенциального движения на величину тока в присутствии белков незначительно, и, следовательно, форма каталитической волны не определяется интенсивностью этого движения. Добавление желатины не подавляет это движение, что не является неожиданным, так как сам исследуемый раствор уже содержит поверхностноактивное вещество — белок. До сих пор не дано объяснение причин возникновения движения поверхности капли в присутствии поверхностноактивных веществ. В отличие от максимума первого рода (см. гл. XIX) это движение не прекращается при увеличении напряжения. [c.386]

Увеличение полярографического предельного диффузионного тока при максимуме второго рода вызвано движением раствора вблизи поверхности капельного электрода [77]. Направление движения ртути при этом всегда следующее из центра капли — к нижней части ее, вдоль поверхности ртути — к шейке капли,— затем горизонтально параллельно плоскости среза капилляра — внутрь капли (рис. 221). Электролит движется с наибольшей скоростью при потенциале нулевого заряда по мере удаления от этого потенциала движение постепенно замедляется. Величина скорости тангенциального движения при возникновении максимумов второго рода на порядок меньше, чем в случае максимумов первого рода. Между скоростью вытекания ртути из капилляра и скоростью движения раствора существует линейная зависимость. Крюкова и Кабанов [60, 63, 78] наблюдали скорость движения электролита V по движению суспензированных в растворе частиц активированного угля для расчета величины скорости они предложили эмпирическое выражение [c.426]

Следует иметь в виду, что раздвоение волн, уменьшение их высоты и появление отдельных ступеней (ложных волн) при внесении в полярографируемый раствор адсорбирующегося вещества может быть вызвано не только замедлением электрохимической реакции, но и, как это отметила Т. А. Крюкова [431], торможением тангенциальных движений поверхности ртутного электрода в условиях максимума 2-го рода [5]. [c.93]

Тот факт, что величина кольцевого зазора не оказывает заметного воздействия на интенсивность массоотдачи в жидкой фазе, казалось бы, свидетельствует о том, что тангенциальное движение жидкая пленка может получать только при первоначальном распределении, а силовое взаимодействие между ней и газовым кольцом вообще не происходит. В то же время это явление можно объяснить постоянством скорости в ядре потока независимо от величины зазора, что следует из анализа профиля тангенциальных скоростей в кольцевом зазоре по данным работы [109]. [c.112]

Граничные условия на поверхности капли можно сформулировать следующим образом на расстоянии d от поверхности частицы жидкость совершает тангенциальное движение со скоростью Vq, Поскольку размеры частицы весьма велики по сравнению с толщиной двойного слоя rf, можно с достаточно большой степенью точности считать, что жидкость скользит со скоростью Т о вдоль поверхности частицы. Тогда для v можно написать [c.475]

Следует отметить, что еще в 1934 г. фрумкин и Брунс [12] доказали, что превышение током величины предельного диффузионного тока связано с тангенциальными движениями поверхности ртути, а уменьшение аномального тока — с прекращением этих движений. [c.493]

Можно считать, что установившееся скольжение представляет собой процесс сжатия и выдавливания пленки в условиях, когда тангенциальное движение отсутствует. Для иллюстрации этого положения рассмотрим случай сжатия пленки жесткой сферой при сближении с эластичным плоским контртелом. Для очень малых прогибов контртела продолжительность сближения может быть выражена следующим образом [13] [c.157]

Следует отметить, что адсорбционные пики на С, -кривых в присутствии органических веществ термодинамически вытекают из данных по измерению пограничного натяжения, а потому не могут быть связаны с тангенциальными движениями ртути при процессах адсорбции — десорбции, как указывалось в некоторых работах [93, 94]. [c.195]

Имеется несколько причин, приводящих к тангенциальным движениям, основные из них мы вкратце рассмотрим в следующих разделах. Читатель, интересующийся теорией этого эффекта и его деталями, отсылается к широко распространенным пособиям по кинетике электродных процессов и общей полярографии [2, 35, 36]. [c.40]

Ход анализа обычно следующий. Грушу с ртутью устанавливают на таком уровне, чтобы величина тока за счет тангенциальных движений была увеличена примерно в два раза. [c.578]

При рассмотрении вопроса о совпадении области потенциалов адсорбции (которые можно определить в данном растворе совершенно точно по торможению тангенциальных движений поверхности) и потенциалов торможения надо прежде всего принять во внимание следующее. [c.644]

Следует отметить два существенных недостатка метода счета капель. Первый из них состоит в том, что при протекании через электрод даже небольшого фарадеевского тока различные участки ртутной капли приобретают разные потенциалы и, следовательно, разные значения пограничного натяжения. Поэтому значение сг у шейки капли, входящее в уравнения(1.10) или(1.11), не отражает среднего значения пограничного натяжения. С другой стороны, различие а на отдельных участках капли может привести к возникновению тангенциальных движений ртутной поверхности [2], при которых метод счета капель становится совершенно непригодным. Таким образом, необходимым условием использования метода счета капель является тщательное удаление из раствора всевозможных примесей, способных восстанавливаться на ртутном электроде, в частности, тщательное удаление растворенного кислорода воздуха. [c.11]

Упомянутое выше объяснение эффекта Вайссенберга на молекулярном уровне имеет следующий аналог в рамках механики сплошных сред. В результате вращательного движения в жидкости возникают дополнительные растягивающие усилия в направлении течения (тангенциальные) по сравнению с усилиями, действующими в направлении, перпендикулярном радиальному. Таким образом, разность напряжений Тдд — < 0. [c.136]

Следует отметить, что при адсорбции на ртути некоторых электро-неактивных ПАОВ, образующих особо прочные так называе иые двумерные конденсированные адсорбционные слои, возникают спонтанные тангенциальные движения поверхности капельного ртутного электрода. Причиной этих движений является перепад пограничного натяжения вдоль поверхности электрода вследствие формирования неравновесных адсорбционных слоев гетерогенной структуры при частичном заполнении поверхности электрода молекулами ПАОВ. Оптимальные условия для развития тангециальных движений описанного типа создаются при небольших степенях заполнения поверхности молекулами органического вещества (0 0,2). [c.233]

Первый малый скачок скорости и давления произойдет па плоскости, следом которой является прямая СК-, так как давление при этом падает, то согласно теории скачков нормальная к плоскости С К составляющая скорости увеличивается ввиду неизменности тангенциальной составляющей скорости поток немного изменяет свое направление, отклоняясь от плоскости скачка разрежения в сторону, противоположную топ, в которую он отклонился бы в скачке сжатия. Итак, за плоскостью СК слабого скачка разрежения поток получил несколько большую скорость, немного отклонился в соответствующем направлении, а давление, плотность и температура газа слегка уменьшились. Возмущение, распространяющееся пз области более низких давлений, теперь уже должно быть ограничено новой характеристикой СК, которая вследствие отклонения потока и увеличения числа М располагается правее прежней характеристики СК. Левее характеристики СК никакие возмущения не проникают, поэтому вдоль линии СК, так же как перед этим вдоль линии СК, параметры газа и скорость движения неизменны. [c.157]

В случае покоящегося газа [и = У = 0), как и следовало ожидать, тангенциальная составляющая количества движения молекул равна нулю, так как импульсы молекул противоположного направления взаимно уничтожаются. [c.158]

Природа трения полимеров в высокоэластическом состоянии — молекулярно-кинетическая она связана главным образом с механическими потерями в поверхностном мономолекулярном слое полимера. Механические потери в объемах шероховатостей самого полимера не столь существенны. Молекулярный механизм трения полимеров в высокоэластическом состоянии (состоящих из гибких линейных молекул, связанных в пространственную сетку и находящихся в интенсивном тепловом движении) заключается в следующем. Под действием теплового движения цепи полимера непрерывно изменяют свою конформацию, а те из них, которые выходят на поверхность полимера, могут сцепляться с твердой поверхностью металла. Участки макромолекул находятся в контакте с твердой поверхностью ограниченное время, а затем совершают перескок в новое место контакта, преодолевая молекулярные силы сцепления с твердой поверхностью. Если тангенциальная сила равна нулю, то> цепи находятся в ненапряженном состоянии и перескоки цепей равновероятны по всем направлениям поверхности. Если тангенциальная сила отлична от нуля, то вероятность перескоков максимальна в направлении тангенциальной силы и минимальна в противоположном направлении. При установившемся скольжении тангенциальная сила равна направленной в противоположную сторону силе трения. [c.377]

Из приближенной теории следует, что адсорбционное торможение тангенциальных движений растет пропорционально квадрату адсорбируемости органического вещества и, следовательно, в гомологическом ряду — пропорционально квадрату коэффициента Траубе. Высокая чувствительность максимумов 2-го рода к адсорбции ПАОВ послужила основой для разработки адсорбционного полярографического анализа, который используется при определении суммарного количества органических загрязнений в воде (см. 1.2) и в растворах солей, а также при изучении миграции ПАОВ в водные растворы из различных полимерных материалов, ионообменных смол и др. Калибровка осуществляется по какому-либо известному ПАОВ (см. рис. 4.14, б). Адсорбционный полярографический анализ позволяет определить наличие примесей ПАОВ в водном растворе при концентрации порядка 10- М в пересчете на [(С4Нд)4Ы1Вг. [c.233]

Накопленные к настоящему времени в литературе по этим вопросам данные связаны в основном со следующими четырьмя проблемами 1) влияние адсорбции ПАОВ в условиях нестационарной диффузии на протекающие с его участием электрохимические процессы (адсорбционные предшествующие и последующие волны) 2) влияние адсорбции электрохимически инактивного ПАОВ на диффузионные процессы у твердого электрода в стационарных условиях 3) влияние адсорбции не участвующих в электродном процессе ПАОВ на скорость конвективных потоков у поверхности жидкого электрода в условиях, когда причина возникновения конвекции не связана с адсорбцией ПАОВ (полярографические максимумы первого и второго рода) 4) возникновение в определенных условиях при адсорбции ПАОВ спонтанных тангенциальных движений поверхности жидкого электрода (полярографические максимумы третьего рода). [c.124]

В случае максимумов второго рода возникающие при росте ртутной капли тангенциальные движения сносят адсорбированные на ней органические молекулы к верхней части капли, где пограничное натяжение становится меньше, чем в нижней части капли. В связи с этим появляются силы, направленные против первоначально возникших тангенциальных движений, которые гасят последние. При наличии торможения движений второго рода ПАОВ справедливо следующее выражение для скорости тангенциальных движений на экваторе капли [c.143]

Был проведен теоретический анализ условий торможения тангенциальных движений второго рода для различных закономерностей адсорбции. Рассмотрим наиболее типичный для больщинства ПАОВ случай, когда скорость адсорбции ПАОВ определяется скоростью его диффузии из объема раствора к поверхности электрода, а стадия собственно адсорбции является быстрой (см. гл. 2). Следует также отметить, что экспериментальная проверка теории проводилась только для этого случая. Выражение для адсорбционного торможения уа в этих условиях имеет вид [c.144]

Из этого уравнения следует, что разность [с л(я/2)—с л(0)] остается положительной даже при высоких скоростях потока, направленного из раствора. Таким образом, количество вещества, переносимого тангенциальными движениями в направлении роста -0, всегда боль-ще, чем количество, доставляемое на поверхность электрода радиальной конвекцией и диффузией. Рост концентрации ПАОВ с а( ) способствует снижению пограничного натяжения при 0 = л по отношению к 0=0. Следовательно, поверхность капли, сжимаясь от области с меньшим к области с большим пограничным натяжением, стремится противостоять возникшим потокам. [c.148]

ПАОВ имеют характерную форму кривой с максимумом (рис. 4.15). Из рисунка видно, что максимумы имеют наибольшую высоту, а следовательно, движения — наибольшую интенсивность в интервале 0,1-н 0,5. При меньших и больших степенях заполнения движения затухают и максимумы исчезают. Отсюда следует, что оптимальные условия для развития тангенциальных движений [c.150]

Электрокапиллярные кривые снимаются иногда не на электрометре Липпмана, а при помощи ртутного капельного электрода. Известно, что период капания капельного электрода при постоянной скорости вытекания ртути пропорционален поверхностному натяжению, поэтому кривая зависимости периода капания от потенциала электрода подобна по форме электрокапиллярной кривой. Это впервые отметил Б. Кучера [305], учитель Ярослава Гейровского. Получение зависимости периода капания от потенциала (кривой I — Е) не требует специальной аппаратуры и занимает значительно меньше времени, чем съемка электрокапиллярной кривой на капиллярном электрометре. Недавно предложено сравнительно несложное приспособление для автоматической записи кривых t — Е [306]. Следует, однако, иметь в виду, что по ряду причин (из-за неравномерности вытекания ртути, проникновения раствора между стенками капилляра и ртутью при отрицательных потенциалах, неполного установления адсорбционного равновесия на капельном электроде и неравномерного покрытия его поверхности адсорбированным веществом, из-за экранирования капельного электрода срезом капилляра и тангенциальных движений поверхности ртути и некоторых других) данные, полученные на основе кривых t —Е, значительно менее точны, чем найденные из классических электрокапиллярных кривых, снятых на электрометре Липпмана. Правда, выполнение определенных условий позволяет получать сравнительно высокую точность при съемке кривых I — Е, как это имело, например, место в упомянутой работе Л. Гирста и сотр. [294]. [c.61]

Впервые случай резкого торможения электродного процесса при адсорбции электрохимически активного вещества был описан совсем недавно Э. Лавироном [438]. В буферных растворах Бриттона—Робинсона в интервале pH от 4 до 10 на полярограммах при восстановлении изомерных ди-(2, 2")-и ди-(4, 4")-дипиридил--1,2-этиленов сразу же после начала подъема волны наблюдается резкое повьппение тока почти до уровня предельного диффузионного, отвечающего переносу двух электронов. В случае ди-(2, 4")-пиридил-1,2-этилена такая форма волны наблюдается лить в интервале pH 4—6. Резкий подъем тока на полярограммах этих соединений объяснен устранением торможения электродного процесса, причем торможение обусловлено самим адсорбированным деполяризатором, а его устранение отвечает началу десорбции деполяризатора. Электрокапиллярные кривые растворов этих соединений указывают на сильную адсорбцию деполяризатора и некоторую адсорбцию продукта реакции [438]. Десорбция последнего, происходящая для всех изомеров (в том числе и тех, у которых пиридиновое кольцо присоединено по положению 3 ) при потенциале около —1,5 в, вызывает либо новый небольшой подъем тока на полярограммах — вследствие устранения торможения продуктом реакции,— либо очень высокий максимум, особенно в щелочной среде [438]. Следует, однако, иметь в виду, что подъем тока при потенциале —1,5 е может быть также (частично или полностью) обусловлен устранением торможения тангенциальных движений поверхности электрода при десорбции продуктов реакции, так как примененный в работе [438] капельный электрод имел т = 4 мг/сек столь высокое значение, по Т. А. Крюковой [5], неизбежно должно вызывать тангенциальные движения (появление максимума второго рода). [c.94]

Горизонтальные песколовки применяют с прямолинейным, круговым и тангенциальным движением воды (рис. 12. 10, а—д). Песколовки (< круговым движением воды применяют аэрируемые и не имеющие аэрации. Для расчета горизонтальных песколовок применяются следующие формулы Иг, я 0 Р К V 1 где Е — рабочая длина песколовки, м Яр— расчетная глубина проточной части песколав- [c.1028]

В состав фона иногда вводят поверхностно-активные вещества, главным образом желатину, метилцеллюлозу или другие. Использование этих добавок вызвано необходимостью устранения полярографических максимумов, искажающих форму полярографической волны (см. стр. 41). Выбор поверхностно-активных веществ очень важен при составлении фона, так как основное их действие проявляется в связи с их адсорбцией на поверхности ртутного электрода и торможением ее тангенциальных движений. Должно быть строгое соответствие между потенциалами появления полярографических максимумов и потенциалами максимальной (или близкой к ней) адсорбции поверхностно-активной добавки на ртутном электроде. В частности, при адсорбции вещества только в узкой обл сти потенциалов такая добавка будет подавлять полярографь, ские максимумы только на волнах, образующихся при этих потенциалах, и не будет оказывать влияния на максимумы на волнах, лежащих вне этих потенциалов. Поэтому следует строго дифференцировать выбор поверхностно-активного вещества в составе фона, а также стараться подбирать такие вещества, которые адсорбировались бы в возможно более широкой области потенциалов. [c.346]

Важным по своим многочисленным приложениям разделом диффузионной кинетики является полярография. Советские ученые существенно развили теорию и практику этого метода. Здесь в первую очередь следует назвать разработку теории полярографических максимумов. Эти максимумы оказались весьма тесно связанными с электро-капиллярными явлениями, так как причиной их появления являются тангенциальные движения поверхности ртути, возникающие в результате различий в поверхностном натяжении в различных точках поверхности и вызывающие дополнительное перемешивание раствора (А. Н. Фрумкин, В. Г. Левич, Б. П. Брунс, Т. А. Крюкова). Кроме того, Т. А. Крюковой был открыт новый вид полярографических максимумов, так называемые максимумы второго рода, связанные с самим процессом вытекания ртути. Другим важным результатом был первый математический расчет формы полярографической волны в случае необратимого процесса (Н. Мейман, В. С. Багоцкий). Развитая ранее за рубежом теория полярографических волн была применима лишь к обратимым реакциям. [c.157]

Практически проверку зависимости / от у II следует проводить при. сравнительно малых высотах ртутного столба и при потенциале, наивоз-можно удаленном от потенциала нулевого заряда, так как при больши.ч высотах столба ртути и в области потенциалов нулевого заряда могут возникнуть дополнительные тангенциальные движения поверхности ртути, искажающие истинную величину диф(1)узионно10 гока. [c.85]

Нам кажется, что даваемое Нейманом и Зеелигером объяснение справедливо при условии полного отсутствия тангенциального движения повер.хности. Следует отметить, что в этом случае вес капли значительно меняется с изменением времени жизни капли. Изменения становятся очень большими при наличии указанного движения. Тангенциальные движения, вызванные вытеканием, всегда имеют вертикальную составляющую, в результате которой возникает некоторое дополнительное сопротивление отрыву капли. [c.124]

Первая попытка оценить критические размеры частиц была предпринята Розином, Раммлером и Интельманом [706] в 1932 г. Основное допущение, сделанное ими состояло в том, что для улавливания частица должна достичь стенки циклона при движении поперек газового потока, сохраняющего свою форму после входа в циклон. К другим предположениям относятся следующие частицы не взаимодействуют друг с другом вероятность срыва и уноса частицы после того, как она достигла стенки, исчезающе мала движение частицы по отношению к газовому потоку может описываться законом Стокса можно пренебречь эффектами подъемной силы, циклоны в разрезе имеют форму цилиндра диаметром О и сечением входа ахЬ, а также тангенциальная скорость частиц постоянна и не зависит от их местонахождения. [c.262]

Опыты по действию двух поверхностно-активных веществ на торможение электрохимической реакции были проделаны Л. С. Загайновой и А. Г. Стромбергом кадмиевом амальгамном электроде. Кадмий дает обратимую анодно-катодчую волну в раство-])ах, свободных от поверхностно-активных веществ. В присутствии насыщенного раствора камфары катодная волна кадмия сильно сдвигается в сторону отрицательных потенциалов, а анодная—в сторону более положительных, так что разница анодного и катодного потенциалов полуволны становится равной 0,865 в. При добавлении к этому )аствору, насыщенному камфарой, 0,001, 0,005, 0,01 и 0,1% желатина разница потенциалов анодной и катодной волн уменьшается, причем сдвигается главным образом катодная волна в сторону положительных потенциалов. Интересно отметить, что по электро-капиллярным измерениям при добавлении к насыщенному раствору камфары еще и желатина происходит дальнейшее понижение поверхностного натяжения. Из этого следует, что адсорбция увеличивается. Измерений тангенциальных движений поверхности, по которым можно было бы одновременно судить об адсорбции и торможении реакции, указанными выше авторами, к сожалению, не проводилось отмечен лишь тот факт, что добавка желатина к раствору камфары сделала реакцию более обратимой. М. А. Лошкаревым с сотрудниками наблюдался обратный эффект увеличение эффекта торможения реакции при добавлении желатина к другим поверхностно-активным веществам. [c.651]

Следует отметить, что использование метода покоющихся капель требует очень тщательной очистки раствора от загрязнений как поверхностно-активньши веществами, так и примесями, способными электрохимически восстанавливаться или окисляться на исследуемой капле. Так, например, в присутствии следов растворенного кислорода воздуха протекание электрического тока может привести к неравномерной поляризации различных частей покоющейся капли, к появлению тангенциальных движений на ее поверхности [1, 2] и, следовательно, к неправильным значениям пограничного натяжения из-за неизбежных искажений в этих условиях формы исследуемой капли. [c.10]

Для смешивания жидкостей фирмой АзЬЬгоок Согр. запатентован вихревой смеситель, также не имеющий движущихся рабочих частей (рис. 15). Смеситель работает следующим образом. Первая жидкость поступает тангенциально по трубе 1 в смесительную камеру, получает вихревое движение по внутренней стенке трубы 2. При достаточной скорости потока вихрь распространяется на всю длину трубы, создает разрежение и засасывает вторую жидкость, поток которой направлен вниз по центральной трубе 3, почти не смешиваясь с первым потоком жидко- [c.29]

Принцип работы пенно-вихревого аппарата следующий. Перед началом работы бункер заполняется жидкостью. При подаче газа часть жидкости вытесняется в реакционную зону (керпус аппарата), при этом уровень жидкости в бункере понижается, открывая (или увеличивая) сечение между лопатками завихритвля для прохода газа. Газовый поток, подведенный тангенциально во входнзгю камеру и закрученный в завихрителе, пронизывает всю массу жидкости, превращая ее в динамическую пену и сообщая ей вращательное движение. Благодаря конусному расположению лопастей завихрителя в пену превращается весь объем жидкости, а не только ее периферийная часть. По мере поступательного движения газок идкостной системы вверх происходит постепенное разрушение пены. Жидкость отбрасывается к стенкам корпуса и под действием силы тяжести опускается вниз. Газ, обработанный в слое пены, проходит сепаратор и отводится из аппарата. Шлам или отработанный раствор постоянно или периодически выводится из бункера. Для компенсации потерь жидкости производится ее периодический подвод через регулятор уровня в нижнюю часть аппарата. [c.261]

Современные теории циклонирования изложены во многих работах [13]. Общая схема процессов представляется в следующем виде. Запыленный газ входит в циклон через патрубок, расположенный тангенциально к цилиндрической пылеосадительной камере и движется спирально вниз по стенке конуса, а затем вверх, в выходную трубу (рис. 1.1). При этом считается, что диаметр восходящего по спирали потока (ядро вихря) примерно равен диаметру выхлопной трубы. На входе в циклон газовый поток в кольцевом пространстве между стенкой корпуса и выхлопной трубой движется с ускорением. Кинетическая энергия потока диссипиру-ется в процессе обмена количеств движения с обратными потоками, возникающими на фанице застойных зон. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология