Активированные комплексы число на единицу длины реакции

От обычной константы равновесия К отличается тем, что одна из входящих в нее концентраций с — линейная, т. е. представляет собой число активированных комплексов в единице объема на единицу длины пути реакции. [c.52]

Активированный комплекс можно считать обычной молекулой [32, с. 187] (квазичастицей), в которой одно колебание заменено движением вдоль реакционного пути. Поэтому для активированных комплексов можно ввести химический потенциал щ и статистическую сумму AI. Здесь множитель AI вынесен из статистической суммы поступательного движения вдоль реакционного пути. Через Ф обозначена статистическая сумма на едиынцу длины реакционного пути. Обозначим через N число активированных комплексов на единицу длины реакционного пути, тогда число комплексов в системе будет NfAl. При реакции в идеальной газовой смеси, используя (111,16), получим [c.56]

Вычисление скорости реакции по этому методу может быть пояснено следующим образом. Выберем некоторый малый интервал длиной А/ вдоль реакционной координаты так, чтобы он включал вершину потенциального барьера. Системы, для которых значение реакционной координаты попадает внутрь указанного интервала и в которых движение вдоль реакционной координаты происходит в нужном направлении, условимся считать ахгтивцрованиыми комплексами для прямой реакцип. Теперь мы мончем говорить о концентрации активированных комплексов, так как при данной величине Д/ их число в единице объема будет виолне определенным. Это число, поскольку А/ — малая величина, должно быть пропорционально Д/. Поэтому концентрацию активированных комплексов представим так СдД/, где Са — коэффициент пропорциональности между концентрацией активированных комплексов и величиной Д/ или концентрация активированных комплексов на единицу длины реакционной координаты. [c.301]

Выберем на вершине потенциального барьера бесконечно малый отрезок сИ реакционной координаты и условимся считать, что активированному комплексу отвечает любая из изображающих точек, находящихся в этом интервале. При этом концентрация активированных комплексов, очевидно, будет ]ропорциоиаль 1а длине отрезка с11. Обозначим через число активированных комплексов в единице объема, для которых импульс соответствующий координате реакции, лежит в интервале между р " и р" + г Время жизни эитх активированных комплексов будет равно времени, в течение которого изображающая точка массы м-, двигаясь со скоростью [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология