Активированный комплекс концентрация

Помимо этого, возникает возможность определять кинетические параметры сложных многоступенчатых каталитических реакций и константы скоростей реакций для ступеней, в которых компонентами реакции являются активированные комплексы. Концентрации этих комплексов, входящих в описание дифференциального уравнения скоростей реакций, остаются при этом неизвестными, поскольку подобная задача требует специальной оснащенности техниче- [c.105]

Используя эту схему и допуская, что концентрация активированных комплексов СзН стационарна, можно (снова пренебрегая к ) показать, что [c.327]

Добавки отрицательных ионов оказывают сильное каталитическое действие, вызывая изменение закона скорости. Скорость в этом случае оказывается зависящей либо от первой степени концентрации добавленного иона, либо от квадрата его концентрации. Константы равновесия для ассоциации большинства этих ионов с Ре " известны, и можно считать, что реакция идет через активированный комплекс, образующийся при взаимодействии Ре " и комплекса Ре . Следует учитывать, что закон скорости дает сведения только о числе комплексообразующих ионов, входящих в состав активированного комплекса, но не о том, каким образом они соединены между собой. Некоторые значения констант скоростей, полученных таким образом, приведены в табл. XVI.2. [c.505]

Следовательно, концентрация активированного комплекса определяется соотношением [c.376]

В силу определения (напомним, что активированным комплексом называется состояние системы в области барьера) бессмысленно говорить о концентрации активированного комплекса в традиционном понимании смысла этого слова. Поскольку активированный комплекс существует только во времени и вблизи перевала, его концентрацию следует связать со временем наблюдения его прохождения вдоль некоторой длины координаты реакции в районе перевала. В этом смысле концентрация активированного комплекса равна числу изображающих точек, имеющих импульс в интервале + Ар= ) внутри отрезка Аг на перевале где и [c.75]

Активированные комплексы имеют очень короткое время существования, порядка сек. Концентрации их обычно невелики, п комплекс находится в равновесии с обычными молекулами. Скорость реакции определяется быстротой прохождения активированного комплекса через вершину энергетического барьера. Энергетический профиль реакции представлен на рис. 26. Благодаря накоплению энергии и сближению молекул активированный комплекс переходит энергетический барьер, давая конечные продукты. Расчеты показывают, что этот комплекс стоек при атомных смещениях во всех направлениях, кроме од- [c.129]

Программа стехиометрического анализа строит матрицу стехиометрических коэффициентов независимых промежуточных веществ приводит систему уравнений стационарности к виду, выражающему зависимые переменные через свободные, и упрощает ее с учетом быстрых стадий. В случае закона действующих масс Лэнгмюра—Темкина, основанного на теории активированного комплекса, указываются концентрации промежуточных веществ, выделяемых из уравнений стационарности. [c.203]

Малые нестехиометрические количества катализаторов могут на много порядков увеличить скорость химической реакции. Это обусловлено значительным снижением энергии активации, в результате чего резко возрастает концентрация активированных комплексов. Действительно, пусть скорости реакции без катализатора Го и с катализатором Гх при V г = 1 равны соответственно [c.618]

Теория столкновений рассматривает скорость как число эффективных столкновений между молекулами реагентов. Для данной теории не важно, что происходит с неустойчивыми промежуточными соединениями. Она просто предполагает, что указанные соединения настолько быстро превращаются в продукты, что это не влияет на скорость всего процесса. Теория переходного состояния рассматривает скорость реакции как скорость распада активированных комплексов. Скорость образования этих комплексов принимается такой быстрой, что их концентрация все время является равновесной. Данную теорию не интересует, как они образуются. Таким образом, теория столкновений считает, что первая стадия процесса, описываемого схемой (И,50), протекает медленно и, следоват,ельно, контролирует скорость реакции в то же время теория переходного состояния рассматривает вторую стадию схемы (И,50) как основной фактор, лимитирующий скорость, сочетая это с определением концентрации комплексов. В известном смысле обе описанные теории дополняют одна другую, [c.45]

Константа скорости к (Е ) рассчитывается с применением метода стационарных концентраций активированных комплексов к в реакции [c.189]

Величину/Сс " часто называют константой равновесия между активированным комплексом и исходным состоянием. В действительности такого равновесия нет, так как у = 1 и доля активированных комплексов, возвращающихся в исходное состояние, мала. Тем не менее, поскольку предположение о равновесии приводит к возможности проведения расчета концентраций исходных и промежуточных частиц на основе статистических сумм и этот расчет аналогичен тому, который проводится в статистической термодинамике, можно сохранить название величины /С. Отличия расчета обычной константы равновесия от К такие же, как и различия между расчетом статистической суммы устойчивой молекулы и активированного комплекса. [c.22]

Суть различных механизмов, предложенных для истолкования реакций нуклеофильного замещения, сводится к рассмотрению синхронного или асинхронного (ступенчатого) их протекания. В первом случае в реакции замещения может происходить одновременный разрыв старой и образование новой связи. Следовательно, в образовании активированного комплекса участвуют обе частицы субстрат и реагент. Эксперимент подтверждает факт участия обеих частиц в стадии, определяющей скорость реакции с синхронным механизмом. Повышение концентрации каждого компонента ведет к возрастанию скорости, которая пропорциональна произведению этих концентраций. Если атом углерода, при котором протекает замещение, является оптически активным, то можно проследить за стереохимией реакции. [c.143]

Переходному состоянию приписывается некоторая конечная протяженность 8 вдоль пути реакции. Система проходит участок 8 за некоторый конечный интервал времени т. Если в некоторый момент времени в системе имеется активированных комплексов в единице объема, то в единицу времени в продукты реакции перейдет с+Ь активированных комплексов. Количество молекул продуктов реакции, образовавшееся в единице объема в единицу времени, есть в то же время скорость реакции, которая, следовательно, оказывается равной w = с т.. Таким образом, задача определения скорости реакции, а следовательно, и константы скорости реакции, сводится к определению времени т, необходимого для прохождения переходного состояния, и концентрации активированных комплексов с. [c.66]

Отсюда изменение термодинамического потенциала при образовании активированного комплекса в стандартных условиях, т. е, при концентрациях исходных частиц и активированных комплексов 1 моль/л, равно [c.71]

Подставляя полученное соотношение в уравнение (И 1.7) и переходя к моль/л в качестве единицы измерения концентрации, нетрудно привести основное уравнение метода активированного комплекса к виду [c.72]

Если два реагента А я В промежуточно дают активи рованный комплекс АВ, то скорость реакции равна концентрации последнего на вершине барьера. Если число активированных комплексов в единице объема, имеющих линейную размерность 8, обозначить через с, а через V—среднюю скорость пересечения барьера, то отношение будет частотой, с которой АВ переходит через барьер, т. е. [c.129]

Концентрация активированных комплексов с на вершине барьера (в точке о) вычисляется из уравнения [c.130]

V = с х. Таким образом, задача определения скорости реакции, а следовательно, и константы скорости реакции, сводится к определению времени т, необходимого для прохождения переходного состояния, и концентрации активированных комплексов с. [c.61]

Как теория столкновений, так и теория абсолютных скоростей реакций основывается па представлении об энергии активации, которая играет роль барьера реакции. В этом смысле обе они основываются на данном еще Аррениусом объяснении температурной зависимости констант скорости. Теория столкновений фокусирует внимание на столкновении двух реагирующих молекул, тогда как теория абсолютных скоростей реакций уделяет больщее внимание комплексу, образуемому после столкновения, и исходит из предположения о существовании равновесия между этим комплексом и реагентами. Теория столкновений использует представление об энергии активации, утверждая, что все молекулярные пары, не имеющие этой энергии при столкновении, должны оттолкнуться, а не прореагировать друг с другом. Вместо этого теория абсолютных скоростей постулирует, что большая энтальпия образования активированного комплекса означает малую величину константы равновесия и, следовательно, низкую концентрацию активированного комплекса. Если считать, что комплекс образуется, когда две молекулы имеют энергию, требуемую теорией столкновений, то становится понятным, что обе рассматриваемые теории по сути не что иное, как две разные точки зрения на одно и то же явление. [c.379]

В этом уравнении AG есть разность изобарных потенциалов активированного комплекса и исходных частиц при концентрациях 1 моль/л. В реальных растворах, как известно из химической термодинамики, [c.114]

Положим, что ионная реакция протекает в полярном растворителе (е > 30) прн концентрациях, исключающих ассоциацию ионов. Энергию Гиббса образования активированного комплекса (не следует смешивать с энергией активации в уравнении Аррениуса) можно представить как сумму отдельных вкладов [c.261]

Процесс диффузии —это процесс самопроизвольного выравнивания концентрации. 9.2. Абсорбция в отличие от адсорбции состоит в поглощении веществ всем объемом поглотителя, а не только его поверхностью. 9.3. Рис. 49. 9.4. Оптимальный катализатор — это катализатор, отвечающий условию равенства энергии активации образования активированного комплекса с катализатором и энергии активации распада этого комплекса. Энергия активации для оптимального катализатора равна половине теплового эффекта данной химической реакции. 9.5. 0,0239 см . 9.6. 30,8 см/с. 10.1. Диффузионным слоем называется слой, прилегающий к поверхности раздела фаз, который не затрагивается перемешиванием и где выравнивание концентрации происходит только за счет диффузии. 10.2. Удельной каталитической активностью катализатора называется разность в скоростях реакции с катализатором и без него ( каталитическая активность ), отнесенная к единице количества катализатора. 10.3. [c.117]

Если реакция пришла к равновесному состоянию, можно считать, что (АВ)"1= находится в равновесии как с реагентами, так и с продуктами. Основное допу-щение теории абсолютных скоростей реакций состоит в предположении существования равновесия между реагентами и активированными комплексами, концентрация которых может быть рассчитана в соответствии с этим равновесием даже при отсутствии обратной реакции. В рамках этого допущения скорость реакции можно отождествить со скоростью образования активированного комплекса [c.239]

В отличие от этого в молекуле трет-бутилбромида группы, присоединенные к атому углерода (три группы СН3), слишком велики, чтобы ОН и Вг могли одновременно связываться с ним. Образование активированного комплекса, соответствующего механизму 8 2, в этом случае невозможно. Реакция не будет происходить до тех пор, пока молекула трет-бу-тилбромида самопроизвольно не диссоциирует. Появившийся в результате диссоциации карбониевый ион подвергается атаке либо со стороны иона Вг , в результате чего снова образуются реагенты, либо со стороны иона ОН с образованием продукта. Если наличие ионов Вг определяется только предшествующей реакцией трет-бутилбромида, их концентрация, по-видимому, должна быть намного меньше, чем концентрация ОН , и большая часть карбониевых ионов будет превращаться в трет-бути-ловый спирт, (СНз)зСОН. [c.383]

При определении с в методе активированного комплекса исходят из допущения, что переход активированных комплексов в продукты реакции не нарушает распределения Максвелла — Больцмана в системе. Это означает, что восстанопление этого распределения, нарушаемого расходованием активированных комплексов, происходит значительно быстрее, чем само химическое превращение. При таком допущении оказывается возможным выразить концентрацию активированных комплексов через концентрации реагирующих частиц, нулевые энергии и статистические суммы активированного комплекса и реагирующих частиц. Активированный комплекс для реакции между частицами [c.62]

Общепринятая точка зрения состоит в том, что реакция 22 не играет важной роли в механизме сложного нро-песса, поскольку ее коэффициент скорости много меньше коэффициентов скорости других возможных стадий зарождения. Энергия активации прямой реакции 22+ несколько выше ( па 20%) энергии активации обратной реакции из-за значительно большей деформации конфигурации исходных реагентов нри образовании активированного комплекса. Это означает, что в целом реакция должна быть слабо эндотермичной, так как значения Ем > Егг ЕГ при пониженном значении предэксно-нента. Экспериментальные данные об этой реакции отсутствуют. Следует иметь в виду, что при экспериментальном определении необходимо учитывать более предпочтительную реакцию 7 + с почти мгновенным выравниванием равновесных или квазиравновесных значений О и НаО через относительно быструю реакцию 5. Очевидно, что наиболее благоприятными условиями для определения значений кгг являются такие условия, когда б-предста-вительность системы реакций 2, 5 16—18, 22 низка, а концентрации ОН квазистациопарны. Однако и в этом случае, учитывая неопределенность значений коэффициентов скорости к 7, кх9, к2о, кгг в системе Г (/ = 1, 2, 11, [c.288]

Отределяем методом стационарной концентрации содержание активированного комплекса (АВ )К. Через некоторое время после начала П1юцесса скорость накопления активированного комплекса будет [c.418]

При комнатной температуре и разности Eq — Ex да 50 кДж/моль величина KtjK% имеет порядок 10" (если А5х да AS о). Чтобы ускорить реакцию добавкой катализатора в т = 1000 раз, нужна концентрация активированного комплекса Сх = 10 10 = = 10 моль/см . Из приведенного соотношения между m и Сх видно, что скорость каталитической реакции пропорциональна концентрации катализатора. [c.618]

Влияние концентрации реагирующих веществ на скорость реакции. Скорость реакции непосредственно зависит от числа молекул, обладающих энергией и ориентацией, необходимых для образования активированного комплекса, а следовательно, способных к химическому пренращению. Очевидно, чем больше в системе таких молекул, тем скорость реакции больше. [c.150]

Эти вбшичины дают соответственно изменение энтропии и энтальпии при образовании одного моля активированных комплексов при стандартных концентрациях активированных комплексов и реагирующих частиц. [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Активированный комплекс концентрация: [c.166] [c.245] [c.431] [c.33] [c.376] [c.378] [c.573] [c.594] [c.618] [c.67] [c.72] [c.124] [c.62] [c.66] [c.116] [c.185] [c.341] [c.573] [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология