Реакции активированные

Процесс синтеза метанола аналогичен синтезу аммиака не только в технологически-аппаратурном оформлении, но а известной степени и в механизме реакции. Активированная адсорбция водорода на поверхности катализатора является лимитирующей стадией, Кинетическое уравнение реакции имеет вид [c.166]

В медленных реакциях активированный комплекс по строению близок к продукту реакции, т. е, полярен, следовательно, сильнее связывает молекулы растворителя по сравнению с частицами исходных веществ. Отсюда отрицательная энтропия активации и Р<1. [c.111]

Перед проведением автокаталитической реакции химического восстановления серебра, меди, никеля и других металлов поверхность неактивных материалов подвергают активированию — модифицированию катализатором этих реакций. Активирование поверхности [15, 49] включает две последовательные операции (сенсибилизацию и активацию), которые проводят в растворах хлористого олова и хлористого палладия (можно — в растворах 38 [c.38]

Далее важно, что в адиабатических реакциях, которые происходят без изменения квантового состояния электронов во время реакции, активированный комплекс, образующийся из исходных частиц, всегда полностью превращается в продукты реакции. Активированный комплекс, образующийся на вершине активационного барьера, подобно салазкам скатывается по инерции в область продуктов (называемой на карте реакции долиной> продуктов). Для адиабатических реакций коэффициент трансмиссии, т. е. долю активированных комплексов, превратившихся в продукты реакции, можно принять равным единице. [c.171]

Цепными реакциями называются химические реакции, в которых появление активной частицы вызывает большое число превращений неактивных молекул вследствие регенерации активной частицы в каждом элементарном акте реакции. В ходе цепной реакции активирование одной частицы приводит к тому, что не только данная частица, но последовательно целый ряд других частиц вступает в реакцию, в результате чего, кроме продуктов реакции, возникают новые активные частицы. Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и возбужденные молекулы. Свободные радикалы представляют собой частицы, содержащие хотя бы один неспаренный электрон и поэтому обладающие ненасыщенными валентностями. [c.353]

Из рис. 47 видно, что переходное состояние, называемое активированным комплексом, расположено на вершине энергетического барьера и поэтому характеризуется максимумом энергии. Активированный комплекс А...В...С может рассматриваться как своеобразная частица, и поэтому совокупность их определяется соответствующими термодинамическими свойствами. В процессе реакции активированный комплекс распадается с определенной скоростью, причем этот распад может протекать [c.174]

Центральное понятие химической динамики (учение о химическом процессе) — понятие химической реакции — состоит из трех основных подсистем 1) учения о химическом равновесии (свободная энергия, энтальпия и энтропия реакции, химический потенциал) 2) учения о скорости химической реакции (активированный комплекс, энергия активации, катализ) 3) представлений о механизме элементарного акта, т. е. разрыва одних и образования других связей. [c.8]

На электрофильность реакционного центра субстрата влияет также и заместитель, вытесняемый при нуклеофильной атаке. Своим индуктивным эффектом он может уменьшать или увеличивать электронную плотность реакционного центра, влияя на легкость образования о-комплекса. Например, из четырех галогенов максимальным — /-эффектом обладает фтор, а минимальным иод. Поэтому фтор наиболее благоприятствует образованию о-комплекса с нуклеофилом и реакции активированного нуклеофильного замещения фтора идут с максимальной скоростью несмотря на то, что связь углерода с фтором значительно прочнее, чем связь углерода с другими галогенами. [c.158]

Нет. Если исключить из реакции активированный уголь, окисление сероводорода до серы, сопровождаемое образованием воды, не будет происходить. Хотя можно заставить сероводород реагировать с кислородом, просто поджигая его, такая реакция приводит к образованию диоксида серы и воды. [c.203]

Природа амииа. Реакция активированного эфира с амином, в результате которой образуется амид, зависит не только от [c.251]

Каскадная регуляция ферментов на примере свертывания крови, включающего более 10 ферментативных реакций активированная форма одного фермента катализирует активацию следующего - вплоть до образования нерастворимого белка - фибрина. [c.35]

Отмечают, что при смешении в поле механических напряжений протекают химические реакции, активированные механической [c.178]

I Реакции активированного ароматического нуклеофильного замещения [c.593]

Однако исследование основного катализа, проведенное дпя реакций активированных ароматических субстратов с первичными и вторичными аминами, позволяет ответить на эти вопросы. [c.598]

В дальнейшем, используя метод абсолютных скоростей реакций и представления, развитые Я- И. Френкелем, В. Е. Гуль предложил описывать процесс разрушения как своеобразную химическую реакцию, активированную наложением поля механических сил [9, с. 474]. Кинетика разрыва связей рассматривалась в связи с кинетикой роста дефекта, заканчивающимся разделением образца на части. Первые количественные закономерности [294, с. 4 296, с. 973], описывающие кинетику роста магистрального дефекта, позволили установить связь между скоростью растяжения и скоростью роста магистрального дефекта. [c.305]

Согласно теории Эйринга, если реакция обратима, то для обратной реакции должен быть образован активированный комплекс, имеющий те же термодинамические свойства, что и комплекс для прямой реакции. Активированный комплекс для обратной реакции находится в термодинамическом равновесии с продуктами реакции, а комплекс прямой реакции—в равновесии с реактантами. Так как оба комплекса совершенно идентичны по свойствам и отличаются только в направлении разложения, то их обозначают одним и тем же символом. [c.232]

В частности, плотность электронных состояний на поверхности Ферми достигает максимальных значений у N1, Рс1 и Р1, наиболее активных катализаторов реакций активирования водорода. [c.103]

Поскольку эти элементы не имеют свободных d- (или /-) уровней, способных участвовать в образовании связей с молекулами реагирующих веществ, они не должны давать хорошие катализаторы процессов окислительно-восстановительного типа и, в частности, реакций дегидрирования углеводородов, что и подтверждается приведенными выше фактическими данными. Заметная активность в этих реакциях активированной окиси алюминия, возможно, объясняется ее сравнительно большой поверхностью [61]. [c.161]

В. А. Ройтер [30] указывает, что каталитические процессы могут протекать и в одну химическую стадию, если образование общего для реакции активированного комплекса более энергетически выгодно, чем образование активированных комплексов отдельных стадий. Он предупреждает против чрезмерного увлечения стадийными схемами, возражая [c.18]

Несмотря на различие между равновесием и скоростью, существует непосредственная связь между теориями скоростей и равновесий. Это происходит по той причине, что при взаимодействии молекулы проходят через активированное состояние и, как это будет видно ниже, концентрация активированного состояния может быть вычислена с хорошим приближением из равновесия с молекулами в нормальном состоянии. На основе обычной теории равновесия можно рассчитать концентрацию активированных молекул, а если известна вероятность распада активированных молекул — и скорость реакции. Поэтому теория скоростей химических реакций разделяется на две части 1) расчет концентраций активированных молекул и 2) расчет скоростей реакций активированных молекул. [c.70]

Превращение в общем должно, следовательно, протекать по трем параллельным потокам по спонтанной реакции второго порядка ке, по реакции, катализированной амином а, и по третьей реакции, активированной замещенным производным мочевины и [c.98]

Несмотря на то что в отдельных случаях были выдвинуты другие гипотезы принято считать, что реакции, активированные твердыми веществами, протекают между химическими соединениями, сорбированными на поверхности катализатора. Различают два вида адсорбции физическую, или молекулярную, близкую к конденсации, которой подвергаются молекулы под действием сил Ван-дер-Ваальса, и химическую (атомную, активированную или [c.145]

При исследованиях реакций такого тина может быть получена информация о природе реакции активирования. Для реакции [c.78]

Реакции активированных Литера- [c.102]

Реакции активированных Литера- fГ TV ттO сг [c.103]

С другой стороны, реакции активированных ароматических производных, таких, как 2,4-динитрохлорбензол, привлекли к себе значительное впимаппе. Имеется значительное число количественных данных [c.471]

Аминоэфиры нестабильны и быстро конденсируются в циклические диамиды, называемые дикетопиперазинами (ср. лакти-ды, разд. 15.1.2). Простые ангидриды или ацилхлориды получить не удается из-за легко протекающей реакции активированной карбонильной группы с аминофункцией. [c.294]

Известны многие другие примеры циклических гидразо нов, в которых оба атома азота включены в цикл. Обсужде ние шестичленных циклических гидразинов (пиперидазинов выходит за пределы данной книги. О синтезе четырехчленны циклических гидразинов в литературе сведении мало, изве стна, например, реакция активированных олефинов с диэтил азокарбоксилатом (см. также стр, 92) [c.20]

Митохондрии (хондриосомы) имеют форму зернышек, палочек или нитей. Питательные вещества, проникающие в клетку, адсорбируются и аккумулируются хондриосомами и подвергаются быстрым превращениям вследствие концентрации в этих участках клетки соответствующих ферментов. В митохондриях полностью осуществляются цикл трикарбоновых кислот и важнейшая энергетическая реакция — окислительное фосфорилирование, почему их рассматривают как основную силовую станцию клетки. Здесь же происходят реакции активирования аминокислот в процессе синтеза белка, липидов и других соединений. [c.194]

На каждой отдельной стадии реакции активированный комплекс напоминает ту частицу, от которой он энергетически наименее отличается. В 8 1-реакциях активированный комплекс стадии ионизации лучше всего моделируется промежуточным катионом . Поэтому мы можем оценивать влияние структурных изменений на активированный комплекс, ведущий к кар-бокатиону, рассматривая влияние этих изменений на сам карбокатион. [c.192]

На последующей стадии реакции активированная аминоацильная группа переносится на тРНК, причем действует та же синтетаза и при отщеплении аденозинмонофосфата образуется сложноэфирная связь с рибозой 3 -коицевого аденозина тРНК [c.389]

Реакции активированных фторароматических соединений с пер-фторалкнльнымн анионами, генерированными взаимодействием фтор-ионов с перфторалкенами, можно рассматривать как прототип синтеза Фриделя — Крафтса с участием отрицательно заряженных интермедиатов [135]. Полизамещение вызывает некоторые осложнения по трем причинам 1) присутствие полифторалкильных групп может в некоторых случаях влиять на направление последующего замещения 2) некоторые из реакций являются обратимыми и 3) замещение в наиболее активированное положение [c.701]

Зтот механизм является весьма распространенным и хорошо изученным. Такой способ замещения наиболее типичен для соединений, содержащих один, два или три сильных электроноакцепторных заместителя N02, N0, КЗОг, N3 СН, активирующие присоединение нуклеофильного агента, отчего и сам процесс называют реакцией активированного ароматического нуклеофильного замещения (символ -УдАг, Дж. Баннет, 1958). [c.592]

В табл. 15.4 приведены некоторые примеры реакций активированного ароматического нуклеофильного замещения с участием самых разнообразных нуклеофильных агентов 0Н , 011 , ЯННг, КзНН, ННгННг и др. [c.592]

Поэтому можно заключить, что гетерогенный синтез под действием радиации протекает через стадии, которые совершенно отличны от стадий, обычно включае.мых в схему гомогенного радиохимического синтеза. Кроме того, окись алюминия не катализирует термический синтез аммиака. На основании изложенного можно считать, что вследствие облучения твердое тело приобретает новые свойства и, таким образом, становится катализатором. Поэтому данный пример иллюстрирует активацию катализатора путем облучения. Полагают, что радиолиз углеводородов, а также полимеризация этилена, индуцированная радиацией, протекают по радикальному механизму [87, 88, 39]. Это подтверждается наблюдаемым фактом ингибирования этих реакций активированным углем. Как установили Мечелинк-Дэвид [11, 12] и другие авторы [89], активированный уголь обладает группами с хиноидной структурой, которые являротся типичными ингибиторами для радикальных реакций. Различные [c.242]

Систематическое из) ение литературы по катализу, в особенности по каталитическим реакциям, активированным промоторадш, замедленным или остановленным ядами, дает возможность сопоставления экспериментальных данных по этому вопросу и позволяет сделать некоторые общие выводы. Вещества, применяемые как промоторы или встречающиеся как яды, можно классифицировать по их физико-химическим свойствам. Выяснение зависимости между свойствами вещества и его действием как промотора или яда позволит разработать метод логического выбора селективно действую щих промоторов, специфичных для отдельных катализаторсв и типов реакций, а также предвидеть средства предупрежцения действия ядов. [c.414]

Таким образом, уже самого факта образования активированного> комплекса достаточно для осуществления реакции. Активированный комплекс описывает элементарный акт реакции, т. е. конфигурацию-частиц, необходимую для осуществления реакции, и путь изменений энергии, отвечающих этим состояниям промежуточный продукт указывает лищь на химический путь протекания реакции. [c.30]

Из сказанного следует, что мономолекулярная химическая реакция протекает в две стадии первая стадия — предварительная активация молекул, осуществляющаяся в результате бимолекулярных соударений, вторая стадия — стадия собственно мономолекулярной реакции активированной молекулы. Кроме мономолекулярного превращения активная молекула может претерпеть дезактивируюш,ие соударения с другими молекулами, приводящие к потере той или иной части ее энергии, т. е. к превращенню активной молекулы в неактивное состояние. Таким образом, имея в виду газ, состоящий из молекул одного сорта (активных и неактивных), т. е. газ, не содержащий примесей, механизм мономолекулярной реакции мы должны представить как совокупность следующих процессов [c.240]

Окислительно-восстановительные свойства цеолитов катнон-рада-калы и стабильные карбониевые ионы. В заключение мы рассмотрим еще один тип активных центров в цеолитах — электронодонор-ные или электроноакцепторные центры. В 1964 г. была опубликована работа [81], авторы которой адсорбировали на обработанном в вакууме образце NH4Y соединения с относительно низкими ионизационными потенциалами, в частности трифениламин и дифенилэти-лены. Методом ЭПР было показано, что при комнатной температуре адсорбция этих соединений на активированных в вакууме цеолитах приводит к образованию катион-радикалов, концен рация KO1ОрЫХ резко увеличивалась на образцах, вакуумированных при Га т > 500°С. Это дало авторам основание предположить, что процесс одноэлектронного переноса протекает с участием дегидроксилированных цент-poBj хотя измеренное число спинов было на 2 порядка меньше теоретически возможной концентрации дегидроксилированных центров. По мнению авторов [82], даже молекулы с более высокими потенциалами ионизации могут прй повышенных температурах участвовать в реакциях активированного одноэлектронного переноса, и образовавшиеся при этом катион-радикалы способны катализировать некоторые реакции. [c.52]

Сравнение двух способов образования метилциклонропана и пропорций, в которых образуются продукты — структурные изомеры бутена, показывает, как отмечают Батлер и Кистяковский, что внутримолекулярная передача энергии должна быть более быстрой, чем реакции активированных молекул. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология