Длина реакционной цепи

При промышленных процессах хлорирования, осуществляемых с применением не вполне чистого хлора, когда в реакционной среде неизбежно присутствуют примеси, вызывающие обрыв цепи, длина реакционной цепи оказывается значительно меньшей, чем при научных исследованиях, обычно проводимых с применением свежеперегнанного хлора и столь же чистых углеводородов в кварцевой аппаратуре, т. е. в условиях, при которых в значительной степени устраняются факторы, способствующие обрыву реакционной цепи. [c.140]

Степень полимеризации конечного продукта зависит в таком случае от длины реакционной цепи и, следовательно, от соотношения скоростей процессов возбуждения реакционных цепей и их обрыва ( 200). Течение реакции можно регулировать, изменяя условия проведения процесса. [c.562]

Длина реакционной цепи, т. е. число звеньев в ней, при хлорировании особо чистых веществ может достигать нескольких десятков тысяч. В практических условиях, когда применяются технические вещества, цепь обычно состоит из нескольких сотен звеньев. [c.105]

Длина реакционной цепи при хлорировании технических продуктов составляет десятки или сотни звеньев. [c.120]

Согласно изложенному выше механизму при достаточно большой длине реакционной цепи отношение выходов (дивинил) (циклопентадиен) должно быть близко к единице. При уменьшении длины цепи до одного звена это отношение может приближаться к двум, что согласуется с экспериментальными данными. [c.234]

Если длина реакционной цепи достаточно велика и продуктами рекомбинации радикалов можно пренебречь, то из схемы следует [c.242]

При достаточно длинной реакционной цепи продуктами, образующимися в результате первичного распада исходного углеводорода, можно совершенно пренебречь и принимать во внимание только цепную реакцию. [c.23]

Одним из удобных методов изучения ценного механизма реакции крекинга органических соединений и в частности длины реакционной цепи -является предварительная добавка к испытуемому веществу небольшого количества окиси азота (подробнее см. стр. 15), [c.26]

Указанным методом была установлена зависимость средней длины реакционной цепи от молекулярного веса парафинового углеводорода (табл. 4). [c.26]

Средняя длина реакционной цепи для метана не является показательной, так как измерения производились при более высокой температуре, что могло отразиться на уменьшении длины цепи (см. ниже). При сравнении величин средней длины реакционной цепи для осталь- [c.26]

Зависимость средней длины реакционной цепи от молекулярного веса парафинового углеводорода [c.27]

Углеводород Темпе- ратура С Давление мм Средняя длина реакционной цепи Автор [c.27]

НЫХ углеводородов ясно видна тенденция уменьшения длины реакционной цепи по мере увеличения молекулярного веса углеводорода. [c.27]

Средняя длина реакционной цепи зависит также от давления, уменьшаясь по мере увеличения давления (табл. б). [c.27]

Зависимость средней длины реакционной цепи от давления для гексана, например, выражается уравнением (202) [c.27]

Таким образом, реакционная цепь воспроизводится материальной (молекулярной) цепью полимера, длина которой (т. е. степень полимеризации конечного продукта) в простейщих случаях полимеризации соответствует длине реакционной цепи (т. е. числу последовательных актов роста цепи). [c.63]

Очевидно, что чем выше скорость роста цепи по сравнению со скоростью ее обрыва, тем больше длина реакционной цепи и тем больше молекулярная масса полимера. Таким образом, длина реакционной цепи (а следовательно, и молекулярная масса полимера) зависит от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации. [c.63]

Длина реакционной цепи, по-видимому, достаточно велика, так как достигаются высокие выходы алкена и после многих часов работы катализаторы все еще обладают весьма высокой активностью. [c.109]

Длина реакционной цепи [c.211]

Интересная особенность радиационного алкилирования более тяжелых алканов заключается в том, что большая длина реакционной цепи алкилирования иногда уравновешивается высокой интенсивностью радиационного крекинга. Поскольку реакция алкилирования протекает с расходованием алкена, а реакция крекинга, наоборот, ведет к образованию алкена, оказывается возможным сочетать алкилирование с крекингом и таким образом [c.134]

При температуре опытов 200—400° С и общем давлении 10—13 ат скорость термического алкилирования пропана ацетиленом исчезающе мала. В случае инициируемой облучением реакции при температурах до 320° С с пропаном взаимодействует 20—30% ацетилена, образуя продукт присоединения. При температуре выше 320° С термическая реакция протекает настолько быстро, что маскируется влияние облучения (рис. 10). В этих условиях реакция прямого алкилирования протекает крайне незначительно. Кан видно из рис. 10, скорость инициируемого облучением низкотемпературного алкилирования увеличивается с повышением температуры. Кроме того, как будет подробно рассмотрено дальше, радиационный выход или длина реакционной цепи возрастают с уменьшением интенсивности облучения. [c.137]

С теоретической точки зрения большой интерес представляет доказательство цепного характера реакции изомеризации. Длинная реакционная цепь в реакции изомеризации к-гексана в присутствии хлористого алюминия была установлена на основе приведенных выше данных, но при условиях, когда происходило также незначительное катализируемое кислотой диспропорционирование гексана в карбанион С5 и карбоний-ион С . Это делает несколько спорным утверждение о цепном характере изомеризации алканов, так как можно предположить, что процесс является цепным лишь в условиях, когда протекают реакции диспропорционирования или крекинга. Однако было показано (табл. 25), что облучение кобальтом-60 повышает интенсивность чистой изомеризации в условиях, при которых крекинг не протекает, поскольку реакцию крекинга подавляли добавлением метилциклопентана [25]. [c.164]

Теплоту реакции, как показано выше, можно рассчитать, исходя из прочности связей /)(СНз—С1)=81 /)(СНз—Н) = 102 Z)(H—С1) = 103 и Z) (С1—С1) =58. Атом хлора гораздо менее активен, чем атом фтора, и только одна из стадий процесса хлорирования более экзотермична. Однако ни одна из реакций не обладает значительной энергией активации, а длина реакционной цепи достигает значения 10 . [c.173]

Атом иода очень стабилен, поэтому длина реакционной цепи в случае иодирования невелика. Ниже приведены теплоты реакций для двух стадий иодирования метана [c.182]

В отличие от цепных реакций для низкомолекулярных соединений при цепной полимеризации все молекулы, принимавшие участие в последовательных элементарных актах роста цепи, соединяются при помощи химических связей в одну макромолекулу. И длина реакционной цепи и молекулярный вес полимера зависят от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации, т, е. длина цени и вес будут тем больше, чем выше скорость роста цепи по сравнению со скоростью ее обрыва. [c.541]

Заметим, что обычно равенство (5) называется условием развития длинных реакционных цепей. Это определение является неточным, так как длинные реакционные цепи могут развиваться за счет одного мономера. Рассмотрим, например, два случая полимеризации с реакционными цепями одинаковой длины (25 звеньев), но с различной типичной структурой [c.136]

V — частота, длина реакционной цепи [c.7]

Участок II (200—315° С) подтверждает теоретическое представление о том, что длина реакционной цепи уменьшается с повышением температуры цепь развивается при помощи свободных радикалов [c.268]

Чем длиннее реакционные цепи, тем большие массы вещества оказываются вовлеченными в ход превращений, тем больше за единицу времени общий результат превращений. [c.131]

Стиси и соавтор (140) показали, что добавка окиси азота не уничтожает ио,пностью реакционных цепей, но лишь резко уменьшает нх длину. Поэтому вычисляемая по Стевли и Гиншельвуду средняя длина реакционной цепи имеет обычно пониженное значение. [c.16]

Зависимость наблюдаемой средвей длины реакционной цепи от давления бутана и температуры реакц1Ш [c.28]

Изучая торможение окисью азота реакции крекинга бутана, сенсибилизированной распадающейся окисью этилена, Стиси и Фокине (139) пришли к выводу, что окись азота не прекращает полностью цепных реакций, но только резко уменьшает их длину. Поэтому определяемая обычиым методом средняя длина реакционной цепи имеет преуменьшенное значение. [c.28]

Стиси и Фокине проводили свои опыты при температуре 450° С, когда скорость крекинга чистого бутана была ничтожной (для превра-щениябутана на 25% требовалась продолжительность около 160часов). Давление бутана составляло во всех опытах 28 см, окиси этилена 7 см, давление же окиси азота изменялось в пределах от О до 7 см. Добавка к бутану одной окиси этилена вызывала ускорение реакции крекинга примерно в 2000 раз. Вычисленная средняя длина реакционной цепи составляла 8,3. [c.38]

В ЭТОМ случае длина реакционной цепи, а следовательно, и скорость полимеризации не уменьшаются, но реакционная цепь распадается на несколько молекулярных цепей, что приводит к снижению молекулярной массы. Вероятность реакции передачи цепи унеличивается с повышением температуры полимеризации. [c.71]

Тщательные измерения количества сернистого ангидрида, образующегося при реакции изомеризации с применением 96 %-ной серной кислоты при 60° С, приводят к выводу [И], что минимальная длина реакционной цепи равна около 11 для 3-метилгептана и 13 для 3-метилгексана возможно, что фактически при этих реакциях изомеризации длина реакционной цени в 2 —3 раза [c.96]

Наконец, весьма важное значение для технологических радиационных процессов имеет стоимость излучения. Стоимость его определяется в основном выходом энергии или длиной реакционной цепи и стоимостью источника излучения. В настоящее время стоимость излучения обычно принимают равной 1—3 доллЫвт-ч, в будущем она может значительно снизиться. [c.117]

Обычно выход энергии, или радиационный выход, выражают величиной С, которая по определению равна числу молекул целевого продукта, образующихся на 100 эв поглощенной энергии. Эта величина имеет важное теоретическое и практическое значение. Теоретически она может служить непосредственным количественным критерием длины реакционной цепи, которая при большой длине цепи равна отношению скорости реакции к скорости инициирования. Если величина О меньше примерно 10, то реакция неценная и протекает исключительно за счет энергии радиации, ведущей к образованию приблизительно одной молекулы целевого продукта на каждый инициирующий акт. Величина С, ббльшая примерно 10, означает, что реакция может продолжаться без дополнительного подвода радиационной энергии и после инициирования многократно повторяться в результате одиночного инициирующего акта. Радиационное инициирование в условиях, при которых можно точно измерить величины С, дает, таким образом, возможность глубн е понять природу химических цепных реакций. С практической точки зрения стоимость излучения и величина Q неносредственно определяют стоимость получения целевого продукта радиационным процессом [241 [c.118]

Теоретическое выражение для начальной скорости полимеризации легко может быть получено из следующих соображений. Скорость развития (роста) какой-либо цепи, т. е. скорость присоединения к данному полимерному радикалу молекул мономера, равна кр Ш), где (М) — концентрация мономера кр —константа скорости роста цепи. При длинных реакционных цепях, когда можно пренебречь расходом мономера в реакции инициироваиия, скорость полимеризации (F) равна сумме скоростей роста всех полимерных радикалов [c.13]

Как уже указано выше, каталитические, автокаталитические, цепные и сопряженные реакции представляют в совокупности все эти четыре класса. Это не означает, однако, что не существует других типов химических реакций, которые протекают с участием облигатных частиц, но не относятся к каталитическим, автокаталитическим, сопряженным или цепным реакциям. Можно даже определенно утверждать, что такие реакции существуют. Действительно, любая химическая реакция, состоящая из нескольких последовательных стадий, в ходе которой образуются нестойкие промежуточные продукты, может рассматриваться как реакция, 3 которой участвуют облигатные частицы, причем эти облигатные частицы отсутствуют в начальной и конечной временных фазах, существуя дршь в главной реакционной фазе. С этой точки зрения последовательные реакции должны быть отнесены в тот же класс предлагаемой системы, что и цепные реакции. Отнесение последовательных реакций к одному классу с цепными реакциями оправдано и с, другой точки зрения. Цепные реакции могут от ]ичаться между собой по длине реакционной цепи. Очевидно, нельзя относить цепные реакции к различным группам на основании только различий в длине реакционной цепи. Уменьшение длины реакционной цепи в определенных условиях может быть столь значительным, что при средней длине реакционной цепи, равной п, в системе фактически будут иметься реакционные цепи, состоящие всего из одного звена. В связи с этим последовательные (не относимые обычно к цепным) реакции могут рассматриваться как вырожденные реакции, состоящие из одного звена. [c.187]

Проведенные опыты подсказали, с другой стороны, оригинальный метод для изучения термического распада при тех температурах, при которых скорость реакции столь велика, что ее нельзя измерять классическими методами, пригодными для температур 500°С. Примененный нами метод показал, что механизм пиролиза ацетальдегида один и тот же при 800—900° и нри 450— 550° С (одинаковые порядок реакции и энергия активации). Из теории цепных реакций известно, что длина реакционной цепи должна уменьшаться с повышением температуры иначе говоря, при 800—900° С число актов зарождения и обрыва цепи увеличивается по сравнению с температурами, при которых обычно измеряется скорость реакции. Действительно, при 800—900° мы обнаружили примерно 1 % Hg и 1 % gHe в конечных продуктах реакции Нз и aHg являются продуктами вторичной стехиометрии по уравнению [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология