Определение величины Да,- по экспериментальным данным

В табл. ХП.1 приводится список величин констант скоростей для бимолекулярных реакций, их экспериментальные энергии активации и предэкспоненциальные множители, полученные на основании вышеизложенных данных. Из таблицы видно, что выражения для констант скорости, полученные из термодинамического уравнения и теории соударений, не позволяют без специальных допущений отдельно определить величины, входящие в эти выражения. Раздельное определение всех величин — частот, энергий активации и энтропии активации — из экспериментальных данных возможно лишь в случае использования теории активированного комплекса, а также уравнения Аррениуса . [c.247]

Как отмечено выше (гл. 14), расчетные методы позволяют вычислять теплоемкость многих газов, особенно простых, с высокой точностью, часто превышающей точность экспериментального определения. Поэтому в отличие от теплоемкости твердых и жидких веществ, теплоемкость газов часто находят расчетом, не прибегая к эксперименту. Разумеется, из этого нельзя делать вывод, что экспериментальные определения могут быть полностью заменены теоретическими расчетами. В гл. 14 указано, что для газов, состоящих из сложных молекул, точный расчет теплоемкости квантово-статистическими методами часто бывает невозможен. Кроме того, следует принять во внимание, что теоретически вычисленные величины теплоемкостей С° относятся к газу, находящемуся в идеальном состоянии, а калориметрические измерения дают теплоемкость реального газа. Разница между этими двумя величинами, в особенности при больших давлениях, может быть значительной. Далее нередко возникает необходимость исследования теплоемкости в критической области как ниже, так и выше критической точки, а в этих случаях также необходимы экспериментальные определения. Точные экспериментальные данные по теплоемкостям газов могут быть использованы также и для расчета потенциальных барьеров, препятствующих внутреннему вращению в молекулах (см. гл. 14, 2). Наконец, экспериментальные определения во многих случаях необходимы для проверки результатов, полученных теоретическими методами. [c.351]

Сопоставляя данные табл. 1 и 2, можно отметить следующее. При прочих равных условиях, очевидно, теплоемкость газов (преимущественно сухих, метанового ряда) выше теплоемкости жидкостных углеводородных систем—нефти или нефтегазовой смеси. Правильность сделанного вывода проверялась нами при обсуждении экспериментального материала по определению Ср для нефти и газа при различных значениях I и р [10]. Известно много различных аналитических и экспериментальных методов определения теплоем костей для твердых, жидких и газообразных веществ [22, 24, 28, 31, 35, 36, 39, 61, 63, 67, 68, 71, 87]. В нашу задачу не входит рассмотрение известных методов вычислений и экспериментального определения величин Ср и с , но следует остановиться на некоторых недостатках этих методов. [c.40]

Трещин серебра описывается уравнением (I. 18), в котором величина а заменена величиной а. Временная зависимость прочности твердого полимера выражается в этом случае уравнением, совпадающим с уравнением (1.21), с тем отличием, что константы и 1 имеют различное значение . Однако коэффициенты в этих двух случаях различаются меньше, чем на один порядок. Ввиду небольшой точности определения из экспериментальных данных (хо= 10 —10 сек) это различие не обнаруживается. Известно далее, что значение коэффициента у у некоторых твердых поли меров меняется с температурой при высоких температурах оно меньше, чем при низких . Это явление объясняется тем, что при высоких температурах происходит переход к другому механизму разрущения. [c.58]

Изложенный выше критерий суждения о независимости или зависимости случайных величин исходит из предположения, что закон распределения системы нам известен. На практике обычно закон распределения системы не известен. Задача выявления и оценки тесноты стохастической связи решается с помощью некоторых показателей, оценивающих те или иные стороны стохастической связи. Из них важнейшим в силу простоты его определения по экспериментальным данным является коэффициент корреляции. [c.23]

Оценка коэффициента корреляции г, определенная из экспериментальных данных, подвержена статистическим флюктуациям поэтому, помимо ее вычисления, стоит, как обычно, задача определения доверительных пределов для р. Особенно важна уверенность в том, что корреляция действительно имеет место, т. е. рФО. Для проверки гипотезы о существовании корреляционной связи составляется случайная величина [c.425]

Книга Меландера — единственная в современной литературе специальная монография, посвященная кинетическим эффектам химических реакций, и ее не могут заменить имеющиеся частные обзоры. Ее содержание уже названия в частности, практически не рассматриваются гетерогенные химические процессы, а из гомогенных преимущественно разбираются органические реакции в жидкой фазе, представляющие различные группы классификации Ингольда. Вне поля зрения оказались также и кинетические изотопные эффекты в биохимических реакциях, которые в последнее время привлекают столь большое внимание. Ценной особенностью монографии Меландера является конкретность и простота изложения, наличие многочисленных примеров числового расчета величины изотопных эффектов и их использование для установления механизма большого числа реакций. В первых главах коротко и весьма удачно излагаются основы теории изотопных кинетических эффектов и их определения из экспериментальных данных. [c.6]

Руководствуясь указанной зависимостью, определяют допустимые температуры (80% от величины, определенной из экспериментальных данных) для работы с материалом. В области температур, лежащих ниже температуры его самонагревания, возможность самовозгорания материала под влиянием только теплового импульса полностью исключается. [c.114]

Значения плотности р берутся по непосредственным измерениям плотности (изданных Р—У—Т). Для этой цели может быть использовано также уравнение состояния и теория соответственных состояний. Значения рк для предельных углеводородов даны в приложении. Величина и ее определение даны в главе там же приведена и таблица значений для предельных углеводородов, определенных по экспериментальным данным и вычисленных по уравнению (146). [c.145]

Важной проблемой является определение критериев, на 8 основании которых мы судим о достоверности тех выводов и обобщений, к которым приводит анализ экспериментальных данных. В конечном счете, критерием ценности любой теории является ее предсказательная сила. Чем больше фактов может быть предсказано на основе уже известных, чем больше новых величин может быть вычислено на базе определенного количества экспериментальных данных, тем ценнее теория (см. 4 гл. II). Однако на практике пользоваться этим критерием бывает затруднительно. Количество наличного экспериментального материала по тому или другому конкретному вопросу является случайным. Более того, потенциальные возможности вычислений, на которые претендует любая из рассматриваемых в этой книге зависимостей, неизмеримо больше того количества экспериментальных измерений, которое практически может быть осуществлено. Это, разумеется, не говорит о том, чтобы ограничиться только сопоставлением отдельных вычисленных значений констант скоростей или равновесия с экспериментально измеренными, хотя такие сопоставления сами по себе очень важны (в особенности, если имеется существенное противоречие между расчетом и экспериментом). Тем не менее большое значение имеют результаты статистической обработки экспериментальных данных. В идеале мы можем себе представить сочетание ее с отдельным анализом каждого из существенных отклонений. [c.86]

Со значениями и (> , полученными теоретическим расчетом, сравнивались значения этих величин, определенные из экспериментальных данных. Для этого использовались либо газохроматографические данные, которые приводились к нулевой пробе, либо изотермы и изостерические или калориметрические теплоты адсорбции, которые приводились к нулевому заполнению с помощью вириальных разложений [29, 32]. Весьма важно при этом получить такие значения Fgl и которые практически не зависят ни от числа взятых членов в примененном вириальном разложении, ни от введенного в расчет вириальных коэффициентов интервала экспериментальных значений адсорбции (эти интервалы берутся каждый раз от нулевого заполнения до разных заполнений вплоть до приблизительно 50% от предельного заполнения). [c.44]

Цель работы — ознакомление с ад-сорбционно-десорбционной установкой непрерывного действия со взвешенным слоем адсорбента, определение по экспериментальным данным объемного коэффициента массопередачи Kv, изу-.чение влияния скорости воздуха на величину этого коэффициента. [c.177]

Таким образом, балансировка субстрата на заданную плотность биомассы заключается в определении по экспериментальным данным численных значений величин Р (в любых, но одинаковых единицах) и компоновки питательной среды в соответствии с условием (3.55). [c.244]

Более полная картина химического взаимодействия в подобных растворах может быть получена путем определения из экспериментальных данных величин поляризации, характеризующих степень полярности химических связей в определяемых соединениях [1331. [c.174]

На примере анодного растворения железа в сульфатных растворах рассмотрим влияние ингибиторов ТЭАП и БД (рис. 3,1), Тафелевские участки поляризационных кривых использовали для расчета анодного тока /а при величине анодного потенциала а=—0,1В. В отдельных случаях тафелевские участки для этого экстраполировали до указанного значения Начисленные значения кинетических характеристик, определенных по экспериментальным данным, приведены в табл. 3.1. [c.67]

Зная величину йо, определенную по экспериментальным данным скорости конденсации для одного конденсатора с характерным размером ( о, находим гv [c.41]

Величина К, определенная по экспериментальным данным нескольких источников, изменяется от 0,095 до 0,20 в зависимости от шероховатости поверхности и комбинации жидкость — поверхность. Стерман [57] получил тот же самый критерий, используя принципы подобия. [c.176]

Определение по экспериментальным данным и соотношению (6) величины VI. [c.97]

Определение по экспериментальным данным и соотношению (9) величин и Гз- [c.97]

ВХОДНОЙ контроль С внесением данных в специальную карточку. При входном контроле материал подвергают внешнему осмотру, измеряют действительную толшину металла и экспериментально определяют величины рВо и рВ рОо — произведение разрывного давления р на рабочий диаметр испытуемой заготовки под рабочим диаметром понимают внутренний диаметр зажимных колец, на которых проводится испытание). Экспериментальное определение величин рОс заключается в том, что заготовку, вырезанную из данной партии металла, зажимают между кольцами с внутренним диаметром Оо и нагружают давлением жидкости или газа до разрушения, при этом давление р фиксируют. Величину рОо определяют не менее пяти раз и в карточку заносят среднюю величину. [c.326]

Постоянные в табл. 3—7, характеризующие структурные единицы (заместители), могут быть использованы в целях определения по экспериментальным данным констант корреляционных уравнений для реакционных серий, не вошедших в настоящие таблицы. При этом, вследствие неравноценности (с точки зрения строгости физического смысла) постоянных, приведенных в табл. 3—7, следует пользоваться только корреляционными уравнениями (1), (1а), (2), (2а), (6) и (6а), помещенными в преамбуле к табл. 8 уравнения (3) и (4) рекомендуется применять лишь в том случае, когда из табл. 4 используются только величины или . [c.935]

Прямые экспериментальные методы определения величины концевого эффекта, основанные на непосредственном измерении концентрации за время образования капли, отсутствуют. В работах [333, 337, 338] концентрацию экстрагируемого каплей вещества замеряли после ее обратного втягивания в капилляр. Этот метод нельзя считать прямым, поскольку процесс образования капли и ее последующего втягивания в капилляр неадекватны. Плотность диффузионного, потока велика в начальный период образования капли и уменьшается по мере роста капли и ее дальнейшего втягивания в капилляр. По-видимому, этот метод должен приводить к несколько заниженным значениям коэффициента массопередачи. Экспериментальные данные работ [333, 337, 338] по концевому эффекту при лимитирующем сопротивлении дисперсной и сплошной фаз методом втягивания в капилляр привели к удовлетворительному соответствию с результатами расчетов по формуле Ильковича, согласно которой а = 1,52. [c.213]

В последнее время появились работы [62—66], проведенные в весьма широком диапазоне изменения чисел Шмидта и потому особенно интересные с точки зрения определения величины п. Статистический анализ этих данных, проведенный по модифицированной методике наименьших квадратов [62], представлен иа рис. 32, заимствованном из работы [63]. На рис. 32 приведены значения п с 95%-ными доверительными интервалами. Результаты обработки экспериментальных данных свидетельствуют в пользу п = 3. [c.182]

Были испытаны на изгиб асфальтобетонные образцы—балочки размером 120 X 25 X 25 мм в интервале температур от +30 до —40°С при 3 скоростях приложения нагрузки, равных 0,7 60 и 120кг/см .с. Прикладываемая нагрузка и прогиб образцов фиксировались во времени с помощью киносъемки скоростной кинокамерой СКС-1М. Определялись модули жесткости, предельные разрушающие нагрузки и деформации при разрушении. Температурные зависимости модулей жесткости, дефор-маций и предельных разрушающих напряжений асфальтобетонных образцов на битуме 2 (табл. 1), определенные по экспериментальным данным, представлены на рис 1. Главным при описании свойств вязкоупругих материалов с помощью принципа температурно-временной суперпозиции является определение коэффициентов приведения или, иными словами, величин, на которые должны быть сдвинуты точки кривой вдоль оси времен приложения нагрузки или температур. [c.68]

В таблицах 63—б5 приводятся также определенные из экспериментальных данных значения параметров и Величина растет линейно С увеличением Z, тогда как /D(Z—0)" , где а— экранировочная постоянная. Таким образом, относительная роль спин-орбитального взаимодействия очень быстро возрас-тет с увеличением Z. [c.234]

Уже при простом сопоставлении данных, приведенных в карте технического задания, с известными справочными и другими сведениями о металлополимерах можно многие исключить из дальнейшего рассмотрения по соображениям экономического, технологического или эксплуатационного характера. В зависимости от того требуется ли создать деталь заданных размеров или у конструктора имеется определенная свобода в выборе размеров, разрабатывается несколько эскизных вариантов проектируемого изделия. Оценку их работоспособности на этапе предварительного выбора материала (и конструкции) целесообразно проводить с помощью упрощенных методик в соответствии с известными или ожидаемыми критериями. Для механически нагруженных конструкций чаще всего такими критериями являются прочность и де-формативность. Например, нагрузочную способность узлов трения скольжения можно оценить по фактору pv или допустимой температуре эксплуатации зубчатых колес и звездочек — по допускаемой погонной нагрузке в зависимости от величины модуля зацепления статически нагруженных деталей — по соответствующим формулам сопротивления материалов. При необходимости применяются и другие специфические упрощенные методики оценки диэлектрических и теплофизических характеристик, демпфирующей способности, химической стойкости и т. д. При этом может возникнуть необходимость определения дополнительных экспериментальных данных о свойствах рассматриваемых материалов и элементов конструкций из них в стандартных или специальных условиях. [c.112]

Следует заметить, что приведенное теоретическое рассмотрение совершенно поверхностно, а о некоторых трудностях здесь просто умалчивается. Это отнюдь не означает, что трактовка Кирквуда представляет собой конечное решение проблемы, и поэтому некоторые ученые действительно предпочитают пользоваться эмпирическими выкладками Ваймана13о которые отличаются от уравнения (6-17), тем, что в них вместо постоянной Кирквуда 4,5 используется постоянная 8,5. При этом величины л, определенные из экспериментальных данных, изменяются на 35% эту величину можно принять за меру точности, с которой определяется значение л. [c.131]

Как уже отмечалось, величина естественного освещения характеризуется коэффициентом естественной освещенности е, который для конкретного рабочежО места может быть определен по экспериментальным данным. В стадии проектирования для правильной расстановки, оборудования и распределения рабочих мест е может быть рассчитан аналитически [32]. [c.42]

Используем для определения К экспериментальные данные о зависимости величины при сополимеризации ММА с МА. от концентрации 2пС12 и А1Вгз [39, 81]. Величина выражается уравнением (12). Так как существенные изменения г происходят только в области соответствующей возрастанию Кп, то можно пренебречь членом [c.95]

Мультиплетпая теория катализа не позволяет оценивать теоретич. значения О/к , а следовательно, и предвидеть влияние свойств катализатора на эти величины. Определение лз экспериментальных данных связано с очень большими погрешностями, и распространение полученных значений на другие соединения с теми же атомами в индексной группе — пена-ден цо. Тем не менее, в отдельных случаях на основе принципа энергетич. соответствия удалось объяснить последовательность протекания каталитич. превращений различных соединений. [c.233]

В табл. 26 представлены величины максимальной удельной адсорбции ассоциатов тетраметилоктанбензолсульфоната на аэросиле, вычисленные из приведенных выше соотношений и определенные из экспериментальных данных в точке, соответствующей ККМг. [c.96]

Расход водорода в процессах каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков является весьма важной величиной, необходимой при расчетах материальных балансов, определения мощностей как для производства водорода, так и для расчета схем иаппаратурывсего комплекса в целом. Определяется он обычно расчетным путем на основе экспериментальных данных по элементному составу сырья и продуктов, их выходам с использованием эмпирических уравнений материального баланса. Исходя из общих представлений о составе продуктов рассматриваемых процессов, уравнение материального баланса может быть представлено в следующем виде [c.84]

Для определения из экспериментальных данных (полученных в виде зависимостей Акаж от с) констант связывания К я К , а также величины (пропорциональной истинной константе скорости в мицеллярной фазе), уравнение (7) преобразуется к виду [c.229]

Из изложенного видно, что даже в простейших случаях неравновесных систем аррениусово описание скоростей химических реакций может привести к принципиальным ошибкам как в величине к и в ее зависимости от параметров системы, так и в понимании механизма реакции. Возникает три задачи 1) рассчитать к для различных более реальных моделей строения и взаимодействия молекул при равновесных и неравновесных распределениях кинетической энергии и заселенностей уровней, 2) найти метод различения в кинетическом химическом эксперименте реакций, протекающих в неравновесной области, от аррениусовых реакций, 3) найти способ определения из экспериментальных данных о к коэффициентов скоростей как функции энергий и заселенностей уровней подсистем единой системы, а также определить Е Л Е . Обсуждение задач 1 и 2 представляет собой специальную тему. Что же касается задачи 3, то уже сейчас можно высказать некоторые соображения, которые могут быть полезными при обработке данных кинетического эксперимента в нepaвнoвe нojй области. Если в неравновесной системе обе подсистемы максвелловы и и Ев определены, а найдено для нескольких. значений а Ел/Ев, то надо совместить экспериментальную кривую с одной из [c.355]

Таким образом, диффузионное неренапряжение определяется в первую очередь предельной плотностью тока щ1) пли величиной константы /Сд, Предельная плотность тока по теории Нернста — Бруннера, как это следует из ург.внения (15.28), зависит прежде всего от коэффициента диффузии соответствующих частиц , их заряда 2 , начальной концентрации Сг° (или, что то же самое, концентрации за пределами диффузионного слоя) и толщины диффузионного слоя б. Числа переноса данного внда ионов ii, как ул< е отмечалось, могут быть сделаны равными нулю кроме того, миграция вообще отсутствует в случае незаряженных частиц. Коэффициент диффузии можно либо рассчитать, либо заимствовать из экспериментальных данных определение начальной концентрации С также не представляет затруднений. Наименее определенной величиной является толщина диффузионного слоя, которая не может быть рассчитана в рамках теории Нернста—Бруннера. Ее определяют экспериментально, чаще всего из измерения предельной илотности тока. Опытные данные показывают, что б весьма мало зависит от состава раствора, но замс но меняется при изменении режима движения электролита. Эту зависимость можно передать эмпирической формулой [c.310]

Систематические ошибки иногда можно установить по наличию некоторой постоянной тенденции. Так, если отклонение экспериментальных данных от средних величин распределено не случайно, а имеет в условиях эксперимента постоянную тенденцию, то можно ожидать систематической ошибки. Такое отклонение имеет значение, если оно больше ожидаемой ошибки в определении Предварительное обнаружение систематических ошибок требует некоторых навыков, так как для этого необходимо знание природы шаучаемой системы. [c.82]

Сопротивление диффузии в ламинарной пленке у поверхности зерна зависит от многих параметров, таких как скорость движения зерен относительно основного потока, размер зерен, свойства потока. Эти параметры коррелируются на основе экспериментальных данных полуэмпирическими зависимостями безразмерных величин, которые связывают соответствующим образом изменения при определенном способе контактирования газа с твердым телом (неподвижный слой, псевдоожиженный слой, свободное падение зерен). Одним из примеров таких зависимостей может служить уравнение Фрослинга (1936 г.) для переноса массы компонента основного потока (мольная доля х) к поверхности свободно падающих зерен (движущийся слой) [c.269]