Каломельный электрод влияние кислорода

Метод, применяемый для измерения перенапряжения при определенных плотностях тока, в принципе подобен методу, описанному на стр. 565, причем пользуются катодом, площадь которого известна. Раствор должен быть в достаточной степени освобожден от растворенного кислорода или других способных восстанавливаться веществ. Обычно для этого раствор насыщают водородом при атмосферном давлении. Анодный раствор должен быть изолирован от катодного, чтобы предотвратить доступ кислорода, выделяющегося на аноде, к катоду. Некоторые исследователи, изучавшие перенапряжение, пренебрегали этими предосторожностями, и поэтому наблюдавшиеся ими явления были связаны с влиянием побочных факторов, не связанных с основной изучаемой зависимостью перенапряжения от плотности тока. В течение времени, достаточного для того, чтобы достигнуть устойчивого значения потенциала, через ячейку пропускают ток определенной силы, затем измеряют потенциал катода путем сочетания катода с электродом сравнения, например с каломельным. Если в качестве электрода сравнения употребляется водородный электрод в исследуемом растворе с платинированной платиной в качестве электрода, то измерение разности потенциалов между ним и катодом непосредственно дает величину перенапряжения. Если употребляется какой-нибудь другой электрод сравнения, то его потенциал относительно водородного электрода в данном растворе может быть либо непосредственно измерен, либо [c.614]

Хиллс и Айвес подтвердили прежние наблюдения Ренделла и Янга и Мюллера и Рёйтера [91] о том, что растворенный кислород оказывает влияние на потенциал каломельного электрода в кислых растворах. Смит и Тейлор [92] считают, что каломельный электрод, подобно хлорсеребряному, относительно нечувствителен к кислороду в растворах нейтральных хлоридов. Влияние кислорода почти исчезает после удаления растворенного газа. Незначительные необратимые изменения, вероятно, обусловлены окислением ртути [c.233]

Полярографирование производилось с помощью полярографа ПЭ-312 в термостатированной ячейке [3] с двумя выносными водными насыщенными каломельными электродами (соответственно анод и электрод сравнения для потенциометрического контроля потенциалов [4]). Оба использованных капельных электрода имели лопаточку для принудительного отрыва капель их характеристики т = 0,90 мг1сек, t — 0,42 сек (№ 1) и го = 0,77 мг1сек, г = 0,23 сек (№ 2). Значения токов исправлялись на ток фопа, все растворы перед полярографированием освобождались от кислорода воздуха продуванием азота. Использовались ацетатные, фос-фатно-цитратные и боратные буферные растворы, а также растворы HNOз и КОН и их смеси с КНОд и КВг соответственно. Значения pH определялись для водных растворов до введения в них спирта. Температура во всех случаях, за исключением опытов по изучению влияния температуры, поддерживалась 25 + 0,2°С. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология