Ацетальдегид, образование при действии излучения

Радиолиз диизопропилового эфира [25] под действием электронов и рентгеновских лучей в атмосфере азота сопровождается образованием карбонильных соединений (ацетон, ацетальдегид, метилэтилкетон) с С = 10 и спиртов с О = 0,7. В присутствии кислорода появляются дополнительно гидроперекиси и кислоты. Для гидроперекисей О = 20, для карбонильных С = 25, для спирта С = 2,5, для кислот О = 1,5. Высокие значения С (несколько десятков) свидетельствуют о цепном механизме окисления изопропилового эфира под действием излучения. [c.198]

Изучалась полимеризация ацетальдегида в твердой фазе под действием у-излучения [Пшежецкий В. С., Каргин В. A., Бах И. A., Высокомолек. соед., 4, 728 (1962)]. Из сравнения полимеризации, протекающей в монокристалле и поликристалле в присутствии добавок некоторых веществ (ацетон, метилциклогексан), однозначно установлено, что действие добавок сводится к нарушению кристаллической решетки, образованию дефектов в решетке, на которых происходит обрыв реакционной цепи. В специальных опытах с помощью термографических измерений показано, что рост цепей происходит в твердой фазе в интервале температур от —134° до —153° в зависимости от дозы облучения, а не в момент облучения при —196°. Скорость процесса очень мала при низких температурах вследствие отсутствия у молекул подвижности. При повышении температуры до (—140) —(—150°) молекулы становятся подвижнее, скорость реакции возрастает, а выделяющееся тепло способствует еще большему возрастанию скорости процесса. [c.159]

НОВЫЙ радикальноцепной механизм [176]. Действие 7 Излучения на водные системы этилен—кислород вызывает образование ацетальдегида и перекиси водорода [177] по неизвестному механизму, природа которого должна быть радикальной. [c.353]

Попытки получить полимер действием ионизирующих излучений на газообразный или жидкий ацетальдегид не увенчались успехом. Охлаждение ацетальдегида ниже температуры плавления, проводимое со скоростью, предупреждающей ° кристаллизацию, и облучение аморфного мономера в твердой фазе, также не вызывали полимеризации. Только кристаллический ацетальдегид легко полимеризуется под влиянием облучения . При дозе облучения в 3,37 10 рад степень конверсии составляет 28,2, при дозе в 2,10-10 рад — 45,7. Чем выше степень кристаллизации замороженного мономера, тем выше степень его превращения в полимер при одинаковых условиях. Любые добавки, затрудняющие кристаллизацию мономера, понижают степень его превращения. Очевидно, и в данном случае полимеризация не связана с образованием макрорадикалов, а является следствием передачи энергии возбуждения группе молекул, объединенных в кристаллическую решетку . [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология