Ацетиленовый гидрированием

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

Диеновый синтез (реакции Дильса-Альдера), т. е. конденсация 1,3-диенов с этиленовыми или ацетиленовыми соединениями (диенофилами), приводит к образованию шестичленных частично гидрированных циклов [c.344]

При гидрировании продуктов вторичного происхождения (крекинг, пиролиз) возникают трудности селективного удаления ацетиленовых и диеновых углеводородов без вовлечения в реакцию олефинов или глубокого гидрирования непредельных углеводородов без участия в реакции ароматических углеводородов и т. д. [c.21]

Гидрированием называются реакции, в результате которых происходит присоединение водорода к молекуле или замещение водородом одного или нескольких атомов в молекуле. Водород легко присоединяется к ненасыщенным связям олефиновым, ацетиленовым, [c.230]

Схема рис. 32 показывает, как проводится такое селективное гидрирование. Сухой, находящийся иод давлением газ крекинга или пиролиза нагревается в зависимости от содержания в нем водорода до 150—200° и поступает в один из двух, связанных друг с другом ацетиленовых конверторов, заполненных катализатором, расположенным в виде многих [c.71]

Для удаления ацетилена и других углеводородов ацетиленового ряда обычно применяют или каталитическое гидрирование, или абсорбцию селективными растворителями. [c.308]

Например, из этилена можно получить за счет перераспределения водорода этан и ацетилен. Хотя такую реакцию можно рассматривать как сложную, состоящую из двух простых гидрирования и дегидрирования, она может протекать и в отсутствие водорода в реакционной среде, т. е. как простая. Из олефинов Сз и выше за счет перераспределения водорода можно получить не только ацетиленовые, но и диеновые углеводороды. [c.222]

Для обратной реакции гидрирования термодинамические отношения противоположны. Здесь равновесие более благоприятно для гидрирования низших олефинов, диенов и особенно ацетиленовых у1 леводородов, причем наличие фенильных заместителей и разветвления углеродной цепи сказывается отрицательно. Менее выгодны условия гидрирования альдегидов, нитрилов, кетонов и ароматических ядер. Если провести сравнение для температуры, при которой К= и Д0° = 0, получим следующий ряд способности к гидрированию, учитывающий только термодинамические факторы [c.462]

Термодинамически наиболее благоприятно протекает гидрирование ацетиленовых производных и в наименьшей степени — гидрирование кислот. [c.11]

Количество бутадиена и ацетиленовых производных возрастает с увеличением жесткости пиролиза. Для фракции С4 пиролиза перед извлечением бутадиена необходимо удалить основную массу ацетиленовых производных. Результаты гидрирования представлены в табл. 1.4 для продуктов мягкого и жесткого [c.22]

Роль модификаторов (родан-а-нафтол, металлический осмий или рутений, ацетаты свинца или меди и т. д.) заключается в резком снижении скорости реакции полного гидрирования с получением насыщенного изоамилового спирта. Высокий выход (практически полное превращение исходного реагента при селективности 99%) достигается также при электрохимическом гидрировании ацетиленового спирта в присутствии никелевого катализатора. [c.381]

Возможность применения гомогенных катализаторов в гидроочистке пока показана только на примере жидкофазного гидрирования пропилена и бутенов, а также более тяжелых олигомеров пропилена — гептенов и др. В исходных фракциях Сз и С4 может содержаться до 60% диеновых и ацетиленовых углеводородов. В полученном же продукте содержание олефинов не превышает 2%, ацетилена — 5-10 %- [c.229]

При неполном гидрировании с последующей дегидратацией это ацетиленовое производное превращается в изопрен (гл. 12, стр. 222) [c.328]

Гидрирование ацетиленовых у-гликолей связано с очень интересной избирательностью. [c.355]

Нежелательными примесями к сырью в этих процессах являются ацетиленовые и диеновые соединения, вода, серосодержащие соединения, амины и т. д. Примеси удаляются аминовой очисткой, содовым раствором, промывкой водой, осушкой или селективным гидрированием. [c.353]

Непосредственное присоединение водорода к углеводородным молекулам исходного сырья может происходить только при наличии в них двойных и тройных связей. При этом наиболее легко насыщаются ацетиленовые углеводороды, затем идут диены, а за ними олефины алифатического и циклического строения. Ароматические углеводороды требуют для своего гидрирования более высоких парциальных давлений водорода. [c.67]

Напишите структурные формулы всех ацетиленовых углеводородов, образующих при гидрировании 2,2-ди-метилгексан. [c.57]

Гидрирование непредельных углеводородов (этиленовых или ацетиленовых) в присутствии катализаторов (Р1, Рё, N1) [c.48]

Спирт пол чают гидрированием третичного ацетиленового спир-га (спирт Фаворского) [c.83]

Известны два варианта технологического оформления процесса экстрактивной ректификации одно- и двухступенчатый. При одноступенчатом процессе (рис. 44, а) целевой продукт выделяется вместе с основными примесями, очистка от которых либо не требуется, либо дополнительно проводится специальными методами (например, ацетиленовые соединения удаляются селективным гидрированием их на катализаторе). [c.160]

Наиболее сложным в процессе очистки изопрена является пуск реактора гидрирования ацетиленовых соединений. Катализатором гидрирования служит таблетированная окись никеля на кизельгуре. Перед началом работы катализатор активируется при 280 С, [c.165]

Ниже приведено технико-экономическое сравнение (в %) различных методов выделения и очистки изопрена, причем затраты в методе гидрирования ацетиленовых соединений приняты за 100 % [c.167]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алицикли-ческих и ароматических углеводородов синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.207]

Очистка пирогаза. Газ пиролиза содержит некоторое количество микрспримесей СО, СО2, НдЗ, 2 2, а также ацетиленовых и диеновых углеводородов. Для удаления их применяют процессы регенеративной и щелочной очистки, метанирования, гидрирования и др. Удаление двуокиси углерода и серу-содержащих соединений осуществляется путем регенеративной и щелочной очистки на стадии компримирования. Чаще всего применяют этаноламиновую регенеративную очистку после третьей ступени компримирования. Для щелочной очистки используют 5—10%-ный раствор NaOH. Для сернистого сырья рекомендуется применять комбинированный метод регенеративная очистка + доочистка щелочью. [c.104]

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиле-Н0Б01"1 фракции в настоящее время все чаще заменяется выделением метилаЦети-лена и пропадиена в качестве ценных побочных продуктов. Ацетилен, который в процессе газоразделения присутствует в водородной фракции, удаляется на фильтре-адсорбере с силикагелем. [c.104]

Если гидрирование-проводить в присутствии палладиевого катализатора, активность которого снижена при помощи ацетата свинца (катализатор Линдлара), то ацетиленовую связь можно избирательно-восстановить до двойной связи. Образующиеся при этом производные этилена всегда являются 1 цс-с0единени. ями [c.80]

Дальнейшее превращение ацетиленового спирта в изопрен может осуществляться двумя путями. По первому варианту, подробно изученному еще Фаворским, ацетиленовый спирт подвергается селективному гидрированию с получением соответствующего изоамиленового спирта — диметилвинилкарбинола. Последний дегидрируется в изопрен. По другому варианту ацетиленовый спирт вначале дегидратируется с получением изопропенилацетилена, а затем последний подвергается селективному гидрированию в изопрен. [c.381]

Сырье — сжиженная смесь аммиака и ацетилена, ацетон и раствор катализатора целочной природы поступает в реактор 1, температура в котором находится в пределах 10—40 °С (давление 2,0—2,5 МПа). Реакцию ведут при некотором избытке аммиака для того, чтобы исключить образование продуктов конденсации ацетона. Реакционная смесь направляется в стоппер-реактор 2, куда подается специальный реагент, дезактивирующий катализатор и прерывающий таким образом процесс. Далее продукты реакции поступают в газосепаратор 3, где давление дросселируется до атмосферного. Выделяющийся в виде паров аммиак совместно с непрореагировавшим ацетиленом компримируется и возвращается в реактор ], а смесь жидких продуктов подается на ректификационную колонну 4. В качестве погона этой колонны отбираются остатки непревращенного ацетона, также возвращаемого на синтез. Кубовый продукт направляется на колонну выделения ацетиленового спирта 5. Поскольку вместе с катализатором и стоппером в систему вводилась вода, синтезированный продукт отгоняется в виде гомогенного водного азеотропа, т. е. в сравнительно мягких условиях. Выделенный азеотроп ацетиленового спирта непосредственно направляется на гидрирование. Из куба колонны 5 выводится водный раствор продуктов разложения катализатора. [c.382]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

Кемпбелл и Эби [71] установили сравнительную простоту и эффективность получения парафиновых углеводородов с четвертичными углеродами путем гидрирования разветвленных ацетиленовых углеводородов. Так как ранее разработанные методы синтеза разветвленных ацетиленовых углеводородов (через соответственные кетоны) мало пригодны, то до самого последнего времени были получены лишь немногие представители этого рода углеводородов. Нужно было, следовательно, сначала разработать метод синтеза ацетиленовых углеводородов с четвертичным углеродом, дающий высокие выходы этих форм. Простейший путь — действие галоидалкилов на ацети-лид натрия, как было установ.лено еще Пиконом [72], отпадает для вторичных и третичных галоидалкилов, представляющих наибольший интерес в синтезе. Поэтому пришлось отыскивать другие пути их синтеза. Первоначально внимание было обращено на метод Гр1шьяра. Подобно тому, как неопентан может [c.52]

Гидрирование ацетиленовых углеводородов. Присоединение водорода к ацетилену протекает очень легко. В 1874 г. П. Вильде 130], пропуская ацетилен с водородом над платиновой чернью, [c.351]

Тройная связь на конце цепи гидрируется очень быстро, внутренние С=С-связи—медленнее с постоянной скоростью до образования двойной связи, которая гидрируется затем настолько медленно, что на кривой поглощения водорода образуется перелом. Для ацетиленовых производных несимметрического строения (октин-2, 1-метоксиоктин-2, карбоксиалкилоктин-2) снижение скорости гидрирования не так заметно, как для аналогичных соединений симметричного строения. [c.352]

Гидрирование самых разнообразных ацетиленовых спиртов, гликолей, диацетиленовых гликолей и их сложных и простых эфиров изучали Ю. С. Залькинд е сотрудниками [36—39]. Ацетиленовые и диацетиленовые спирты в присутствии платиновой черни или коллоидального палладия гидрируются, присоединяя четыре или восемь атомов водорода и п[)евращаясь в соответствующие предельные спирты. Почти аналогично ведут себя ацетиленовые а-гликоли. Так, например, 1,2,4-трифенилбутин-3-диол-1,2 над коллоидальным палладием гидрируется с постоянной скоростью [c.355]

Тетраметилбутиндиол (СНд)2С(ОН)С=С(ОН)С(СНз).2 с коллоидальным палладием присоединяет только два атома водорода с образованием этиленового гликоля (этот класс соединений был получен Ю. С. Залькиндом впервые), после чего скорость гидрирования резко падает. С платиновой чернью процесс идет гладко до присоединения четырех атомов водорода с образованием предельного гликоля. Было доказано, что все у-гликоли ацетиленового ряда проявляют такую избирательность, которая зависит только от химической природы металла, но не от природы защитного коллоида, температуры, количества катализатора и т. д. [37]. [c.355]

Хотя для алк1Шов эта реакция протекает медленнее, чем у олефинов, при гидрировании смеси алкинов и алкенов, в реакцию вступают сначала ацетиленовые углеводородьг, поскольку они легче адсорбируются на поверхности гетерогенных катализаторов и не допускают до поверхности олефины. [c.123]

Dy at 722 Смесь оксидов металлов на оксиде алюминия сферические гранулы Селективное гидрирование ацетиленовых углеводородов, ди- и полиенов олефинов в потоках олефинов очистка от соединений серы и мышьяка [c.32]

При частичном гидрировании ацетиленовых углеводородов в присутствии металлов VUl группы (например, Pt/BaSO4) с почти количественным выходом образуется цис-изомер алкена [c.35]

В настоящее время пока нет возможности строгой количественной оценки этого очень важного свойства катализатора, и поэтому технологи при оценке его селективности довольствуются выражениями более (или менее) селективный , высокоселективный и т. д. Эти определения качественно характеризуют меру селективности катализатора. Например, ионы Н+ и платина, ускоряющие многие процессы гидролиза, и гидрирования и дегидрирования углеводородов, являются неселективными катализаторами, так как их действие направлено на множество реакций. Иначе обстоит дело со скелетным никелевым катализатором (никель Ренея), действие которого направлено строго на ускорение процесса гидрирования ацетиленовых углеводородов. С его помощью успешно проводится гидроочистка изопрена-сырца от микросодер-жения ацетиленовых углеводородов. Причем основной продукт— изопрен — не подвергается заметному превращению, хотя в реагирующей массе его концентрация на несколько порядков больше концентрации ацетиленовых углеводородов. Никель Ренея — высокоселективный катализатор гидрирования ацетиленовых углеводородов. [c.170]

То, что при исчерпывающем гидрировании углеводорода образуется октан, указывает на неразветвленную структуру углеродной цепи. В ИК-спектре ненасыщенного углеводорода отсутствуют полосы поглощения в области частот, характерных для валентных колебаний связей С=С. Это позволяет исключить дненовые структуры. Отсутствие поглощения в области 1960 см-1 позволяет также исключить алленовые структуры. Интенсивные полосы при 3315 м- (валентные колебания связи С—Н) и 2120 см 1 (валентные колебания связи ss ) указывают на то, что в исследуемом веществе имеется терминальная ацетиленовая группировка, а следовательно, спектр принадлежит 1-октину, который можно получить дегидробромированием 1,1-дибромоктана или алкилированием ацетиленида натрия [c.297]

Следовательно, даже если отношение к к1 будет велико (что предпочтительнее), отношение наблюдаемых скоростей может быть значительно меньше, поскольку оно зависит от корня квадратного из к к . Поскольку, однако, гидрирование диенов идет на гладких поверхностях с большими константами скоростей, чем гидрирование ацетиленовых углеводородов, то при осуществлении этих конкурирующих реакций на пористом катализаторе более быстрая реак1да (с к- ) будет замедляться диффузией в узких порах сильнее (в у раз), чем более медленная реакция (с к ), т. е. при переходе от внутрикинетической во внутридиффузионную область селективность катализатора в отношении конкурентного гидрирования ацетиленовых соединений в присутствии диенов возрастает (тем сильнее, чем больше размер зерна катализатора и меньше его поры). Напротив, такой переход нежелателен для смеси этилен + ацетилен, так как на алюмопалладиевом широкопористом катализаторе именно ацетилен быстро и селективно гидрируется в этилен. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология