Дикарбоновые их эфиры

Диол, получаемый конденсацией изомасляного альдегида и формальдегида, обладает высокой термостабильностью, причем этим свойством характеризуются различные производные диола. Сложные эфиры диола и дикарбоновых кислот с добавкой одноатомного спирта (например 2-этилгексанола) являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. Они могут использоваться также для производства пластиэолей. Полиэфиры на основе диола могут применяться в качестве компонентов при производстве полиуретановых и эпоксидных смол, стеклопластиков, а также для синтеза сложноэфирных смазок. Последнее направление является наиболее перспективным и многотоннажным. [c.78]

Неролин с пропионилхлоридом дал по реакции Фриделя — Крафтса кетон (IV), который бромкровался, и бромид (V) подвергался конденсации с натрмалоновым эфиром. Полученный дикарбоновый эфир после омыления, декарбоксилирования и этерификации превратился в кетоэфнр (VI). Действие на последний магнийметилиодида привело к получению оксиэфира, который дегидратировался, в эфир (VII). [c.306]

Важной промышленной реакцией является конденсация ацетилена с карбонильными соединениями. В случае формальдегида образуются двухатомные спирты, дающие далее дикарбоновые кислоты, а в случае окиси углерода — акриловая кислота и сложные акриловые эфиры. [c.119]

В. Циклизация Дикмана с натриевым порошком. Приготовить суспензию 0,5 моля натрия в 500 мл толуола, как описано в методике А. К энергично перемешиваемой, еще горячей суспензии прибавляют по каплям смесь 0,5 моля соответствующего абсолютного дикарбонового эфира и 1 мл абсолютного спирта. По окончании бурной реакции нагревают еще 6 ч с обратным холодильником, охлаждают, осторожно выливают в смесь 200 г льда и 0,5 моля концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, водный два раза извлекают эфиром или бензолом, соединенные органические фазы многократно промЫ(Вают небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют. [c.162]

Еще одна побочная реакция довольно часто осложняет течение диенового синтеза — это так называемое аллильное, или заместительное, присоединение, являющееся, по-видимому, гомолитическим процессом. Чаще всего оно протекает при реакциях между азо-дикарбоновым эфиром и диенами, у которых имеются подвижные аллильные водородные атомы. 2-Метилпентадиен, нормально реагирующий с малеиновым ангидридом, с этим эфиром образует продукт присоединения [c.37]

Незамещенный бутадиен взаимодействует с диметилфумаратом при повышенной температуре с образованием циклогексен-тракс-4,5-дикарбонового эфира [418] [c.536]

Образующийся моноэфир фталевого ангидрида и дикарбонового эфира пентаэритрита является бифункциональным соединением, способным к дальнейшей иоликонденсации. Впрочем, одновременно фталевый ангидрид взаимодействует и с моноглицеридом. [c.192]

Масла первого поколения на основе эфиров дикарбоновых кислот работают при температуре около 175 °С и лишь кратковременно при 200 °С, т. е. они могут использоваться в двигателях самолетов, летающих со скоростями не более 2М. До настоящего времени синтетические масла первого поколения составляют основную массу всех авиационных синтетических масел, используемых в военной и коммерческой авиации зарубежных стран [14]. [c.75]

Конденсация дикарбоновых эфиров, приводящая к получению циклических -кетоэфиров. При обработке эфиров дикарбоновых кислот с 6—7 атомами углерода в основной цепи обычными конденсирующими агентами (натрием, алкоголятом или амидом натрия) происходит внутримолекулярная конденсация. Из эфира адипиновой кислоты получается эфир i, 2-циклопентанонкарбоновой кислоты (Дикман) [c.57]

Кроме жирных кислот при окислении парафинов образуются оксикислоты, дикарбоновые кислоты, кетоны, лактоны, сложные эфиры, спирты и т. д. [c.149]

Максимальные выходы для этой реакции наблюдаются при образовании пяти- и шестичленных колец. Высшие дикарбоновые эфиры дают лишь малые выходы. Эфир янтарной кислоты сначала реагирует по типу обычной межмолекулярной сложноэфирной конденсации во второй стадии в результате внутримолекулярной конденсации образовавшийся первоначально кетоэфир дает эфир циклогександион-1,4-дикарбоновой-2,5 кислоты. (Напишите схему реакции ) [c.158]

При этом образуется, с одной стороны, Р-амино- или р-алкиламинокротоно-вый эфир [схема (Г.7.199)], а, с другой стороны, в результате реакции Кневенагеля— алкилиден- или арилиденацетоуксусный эфир [схема (Г.7.200)]. Эти оба вещества реагируюг далее друг с другом по типу присоединения Михаэля и через енамин дают дигидропиридин-3,5-дикарбоновый эфир [схема (Г.7.201)]. Последний очень легко (например, под действием окислов азота) может быть дегидрирован до эфира пиридиндикарбоновой кислоты [схема (Г.7.202)], если в реакции использовался аммиак. [c.214]

VII), который при нагревании со стеклянным порошком (весьма существенная Деталь ) отщеплял СО и превращался в кетоэфир (VIII). Теперь, имея систему ацетоуксусного эфира, Бахман смог приступить к введению ангулярной метильной группы и получил соединение (IX). Смысл этого синтеза, как легко видеть, состоит в том, чтобы на место кетогруппы ввести достаточно длинную цепочку с карбоксилом на конце и замкнуть образовавшийся дикарбоновый эфир. [c.395]

Эта ван<ная группа синтезов, имеющая техническое значение, основана на реакции Дильса — Альдера мен<ду замещенными оксазолами или тиазо-лами и различными диенофилами, в результате чего создается основной углеродный скелет молекулы пиридоксина. В качестве диенофилов используются различные дикарбоновые кислоты, их ангидриды, дикарбоновые эфиры, динитрилы, оксиэфиры и др. [c.350]

Вместе с тем цис-3,4-дикарбоновые эфиры вследствие пространственных помех трудно образуют гидразиды, поэтому при одновременном расщеплении обоих карбоксилов (по реакции Курциуса) цис-тгиши получаются только в незначительном количестве [53, 56], что было показано последующим превращением в биотин [47]. [c.443]

Третий цис-ряд (LIX—LXI- LXII) ведет к эппбрютнну (путь В) для этого исходят нз шранс-дикарбонового эфира (LIV), из которого получают анилид по карбоксильной группе положения 4, гидролиз>тот эфирную группу положения 3 н переходят к азиду карбоновой кислоты (LIX). У этого соединения после перегруппировки Курциуса в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия происходит обращение транс-заместителя у С(4) в iiu -положение с образованием циклического анилида (LX). [c.445]

Б. Циклизации по Дикману с помош,ью натриевого порошка. Способом, описанным в варианте А, приготовляют суспензию натрия из 0,5 г-атом натрия в 500 мл толуола. К энергично перемешиваемой, еще горячей суспензии прибавляют по каплям 0,5 моля абсолютного дикарбонового эфира, к которому добавлен 1 жл абсолютного спирта. После того как закончится первоначальная бурная реакция, смесь нагревают еще 6 час с обратным холодильником. Ъсле охлаждения осторожно выливают в смесь 200 г льда и 0,5 моля концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, водный дважды экстрагируют эфиром или бензолом, объединенные вытяжки промывают несколько раз небольшими количествами воды, сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют. [c.458]

Синтезу жасмона посвящен ряд работ. Впервые жасмон был синтезирован Треффом и Вернером в 1935 г. [341] исходя из природного гексен-З-ола-1, полученного из мятного масла, по схеме, включающей на последней стадии циклизацию непредельного дикарбонового эфира [c.94]

Когда в растворе находятся вместе Li l и НС1, они реагируют с ацетилен-дикарбоновым эфиром независимо друг от друга. Другие сильные кислоты, например трихлоруксусная кислота, не влияют на скорость реакции с Li l. [c.179]

Адкинс и Винанс [115] провели хорошо известный синтез пиррола ло Кнорру каталитическим путем в присутствии никеля Ренея. В качестве Примера синтеза Кнорра можно привести образование 2,4-диметилпиррол-3,5-дикарбонового эфира при восстановлении молекулярной смеси нитрозоацетоуксусного и ацетоуксусного эфиров цинковой пылью и уксусной кислотой. Пиррольное кольцо образуется по следующей схеме [c.244]

Бутиролактон реагирует с хлористым водородом с образованием -хлор-масляной кислоты. С сульфитом натрия дает у-сульфомасляную кислоту. С натриевой щелочью образует у, -у -дикарбоксидипропиловый эфир, с гидросульфидом натрия -тиодимасляную кислоту. Обе последние кислоты как дикарбоновые применяются для получения пластификаторов, полиами- [c.253]

Получающийся при этом так называемый сукцинилянтарный эфир представляет собой эфир р,р -дикетоциклогександикарбоновой кислоты (циклогексан-2,5-дион-1,4-дикарбоновый эфир). [c.42]

В состав полученных входят кислоты от янтарной до себациновой (35%) и некристаллизующиеся бифункциональные кислоты (65%). Основную часть последних составляют кетодикислоты типа указанных ниже НООС—(СНо) —СО—СН2—СООН и дикарбоновые эфиро-кислоты НООС—(СН2)г—СНООК—(СН2) —СООН. [c.144]

Следует отметить, что на ранних этапах 1выяснен я строения ипо.меа.марона наличие в нем фуранового кольца не представлялось столь очевидным, так как не было известно, что антибиотик является антиподом гайона. Впервые присутствие фура-новой системы в ипомеамароне было доказано расщеплением его аддукта с ацетилен-дикарбоновым эфиром (462), которое привело к эфиру 3,4-фуранднкарбоновой кислоты (463) (см. схему 43) [c.544]

Жирные кислоты изостроения, присутствующие в продуктах окисления парафина, уже значительно труднее выделить в чистом виде. При фракционировании метиловых эфиров жирных кислот, которые были предварительно освобождены от других кислородных соединений, кислоты изостроения накапливаются в цромежуточных фракциях. Омылением и многократной перекристаллизацией можно выделить чистые кислоты (Б. Вайс). Они обладают неприятным запахом и присутствуют в значительных количествах в жирных кислотах, полученных окислением парафина ТТН и парафина Рибек, их содержится приблизительно 12%, а в кислотах, имеющих своим источником синтетический парафиновый гач, их значительно больше (до 30%). Можно с достаточной вероятностью установить присутствие в структуре этих кислот метильных групп в и у-положениях, и возможно, что они имеются также в других положениях (Б. Вайс, Г. Мелап). В головных погонах жирных кислот также установлено наличие кислот изострое-ния. Кислоты, не обработанные силикагелем, содержат дикарбоновые кислоты с 9—16 атомами углерода (Бем). [c.464]

Суммарное поглощение карбоновых кислот и дикарбоновых ангидридов представлено площадью полосы с частотами от 1850 до 1680 см . Производные карбоновой кислоты, гидролизуемые с ЫаОН (например, сложные эфиры, некоторые амиды, лактоны и т. д.), если они присутствуют, появятся в этой полосе и будут определяться как ангидриды. Если при первоначальном приготовлении пробы вместо ЫаОН используют КНСО3, то абсорбция в этой области может быть вызвана только карбоновыми кислотами. Таким образом, при отсутствии сложных эфиров, лактонов и т. д. разница в площадях полос, полученных обработкой МаОН и КНСО3, представляет поглощение дикарбоновыми ангидридами. [c.39]

В Англии для одновременного применения в ТРД и ТВД было разработано универсальное масло вязкостью около 7,5 мм /с при 100 С. Требования к этому маслу даны в спецификации DERD, 2487. Спецификация была принята еще в 1952 г., ее неоднократно перерабатывали и дополняли (последний раз в 1961 г.). Увеличить вязкость масла удалось путем смешения эфиров дикарбоновых кислот с комплексными эфирами. Последние получают эте-рификацией либо двуосновных кислот смесью различных спиртов, либо двух-, трех- или четырехатомных спиртов смесью различных кислот. [c.75]

Этиловый эфир циклобутан дикарбоновой кислоты [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология