Бис-тетрациклоны

Из тетрациклонов получают при 180-250 °С фенилирован-ные П. (мол. м. 20000-100 000) по схеме [c.35]

Среди других нейтральных уходящих группировок наиболее эффективным является иодбензол. Например, при нагревании (114) при ШО С в присутствии тетрациклона образуется аддукт дегидробензола с выходом 70°/о- [c.607]

При диеновом синтезе эквимолекулярных количеств тетрациклона и малеинового ангидрида в хлорбензоле декарбонилирование происходит уже в процессе реакции, и из реакционной среды сразу можно выделить производное циклогексадиена, которое легко окисляется при кипячении в нитробензоле в соответствующее ароматическое соединение. Последнее можно получить и непосредственно взаимодействием циклона с малеиновым ангидридом, если в качестве растворителя применить нитробензол [c.77]

Тетрациклон (А) окисляется при действии избытка КОг и молярного количества дициклогексано-18-крауна-б в бензоле до [c.395]

В другой работе, опубликованной Виттигом в 1960 г., описано промежуточное образование дегидробензола при облучении или нагревании иодистой о-иодфенилртути I или бис-о-иодфенилртути. При облучении бис-производного II в течение 8 ч в бензольном растворе тетра-фенилциклопентадиенона IV (тетрациклона), взятого в качестве улавливающего средства, был получен 1,2,3,4-тетрафенилнафталин <выход 25%) [c.288]

Бензил конденсируется в присутствии основа н1ий с дибензил кетоном (Дилти, 1930), образуя тетрафенилциклопштадиенон — тетрациклон (т. пл. 219 °С). При его получении (Л. Физер) по способу, представленному на схеме, реагенты растворяют в триэтиленгликоле и к полученному раствору при 100" С добавляют катализатор чер з 1—2 мин продукт реакции выпадает в виде пурпурных кристаллов (выход 90%) [c.401]

Расчеты присоединения триплетного метилена к этилену указывают на первоначально о-подобный подход с последующим связыванием карбена с одной стороны с образованием триплетного триметиленового бирадикала [50]. Триплетпые карбены обычно реагируют с алкенами медленнее синглетных, для диенов справедливо обратное соотношение. Алкен (83) служит полезным индикатором мультиплетности карбена, поскольку синглетные карбены присоединяются к нему без перегруппировки, в то время как присоединение триплета приводит к (84), который быстро перегруппировывается с образованием (85) [50], как показано на схеме (50). Правила орбитальной симметрии разрешают как 1,2-, так и 1,4-присоединение к сопряженным диенам, однако отталкивание за счет замкнутой оболочки делает невыгодным 1,4-присоединение, и оно наблюдается очень редко [75]. Однако цикло-нропенилиден присоединяется в положение 1,4 к тетрациклонам, а дифторкарбен присоединяется к норборнадиену в гомо-1,4-положение [76]. [c.598]

Электрофильное замещение бензофурана протекает в мягких условиях атака направляется в положение 2. Галогены реагируют ио механизму присоединения — отщепления и дают 2- и 3-заме-щенные бензофураны [218]. Окисляющие агенты вызывают расщепление фуранового кольца с образованием производных салицилового альдегида и салициловой кислоты. Нагревание ртутного соединения (238) в присутствии тетрациклона приводит к дибензофурану (240), образующемуся через бензофурин (239) (схема 91) [219]. Изучена реакция дихлоркарбена с дибензофураном [220]. Фталими-донитрен, генерируемый окислением Л/ -аминофталимида (241) тетраацетатом свинца при О °С в присутствии бензофурана, дает нестабильный аддукт (242), который при нагревании изомеризуется в (244), вероятно, через хинонметид (243) (схема 92) [221]. [c.169]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

Дегидробензол можно также иолучить почти количественно окислением А. N-бромсукцинимидом (2 же)] в ирисутствии тетрациклона с 88%-ным выходом образуется [,2,3,4-тетрафенилнафта-лин, В отсутствие улавливающего агента получается о-днбром-бензол с выходом 52%. Образования димера не наблюдается. Бром, как известно, является эффективным акцептором дегидробензола, получаемого окислением А. [31. [c.15]

N-Карбэтоксиазепин (1) вступает с реагентом в реакцию [4+21-циклоприсоединения центральная двойная связь (1) играет роль диенофила [11, При введении в реакцию незамещенного циклопента-диеиа образуется его димер и димеры азепина. Тетрациклон также не реагирует с (1), [c.99]

Дегидробензохйнон. В присутствии тетрациклона хинон (1) окисляется реагентом в хлористом метилене в 6,7,8.9-тетрафенил- [c.224]

Дилтей и сотрудники [157] получили единственный представитель моноциклических 1,2-оксазинов. Если тетрациклон кипятить в течение 6 час, с я-ни-трозо-N, N-диметиланилином в пиридине, то с превосходным выходом образуется 2-(п-диметиламинофенил)-3,4,5,6-тетрафенил-1,2,-оксазин (I). Этот же оксазин (I) наряду с меньшими количествами 1-(п-диметиламинофенил)-2,3,4, [c.444]

Тетрафенилциклопентадиеи. Этот часто употребляющийся диен, довольно трудно доступен, хотя тетрафеннлциклопентадиенон (1), тетрациклон] получить легко (III, 310). Б одном из ранних исследований [1 ] было найдено, что превращение диенона (1) в диен (2) восстановлением малоперспективно, причем наиболее высокий выход (18%) был получен восстановлением при обратном добавлении алюмогидрида лития. [c.146]

В присутствии тетрациклона хинон (I) хлористом метилене в 6,7,8,9-тетрафенил-1,4 нафтохинон (2) (выход 40%). Дегидробензохинон, очевидно, образуется при декарбонилировании первичного аддукта и связывается тетрациклоном [9]. [c.224]

Описана оригинальная реакция образования пиридинового кольца нагреванием при 200—300 С тетрафенидциклопентадиен-она (тетрациклона) с бензоилцианидом, ароматическими нитрилами -28 цианопиридинами 2 [c.301]

Производными циклопентадиена являются циклопентадиеноны, из которых особенно устойчивы и хорошо изучены их полиарил-замещенные — так называемые циклоны — продукты кротоновой конденсации ароматических о-дикетонов с диметиленкетонами. Так, например, из простейшего ароматического о-дикетона — бензила и дибензилкетона — в триэтиленгликоле в присутствии основания (окиси триметилбензиламмония) очень легко получают тетрафенилциклопентадиенон, называемый тетрациклоном [c.75]

Циклоны, имеющие, подобно циклопентадиену, -закрепленную цисоидную диеновую систему, очень активны как диены в диеновом синтезе и практически реагируют почти со всеми диенофилами (Дильтей). Они содержат эндокарбонильный мостик, который при нагревании очень легко отщепляется. Так, тетрациклон с малеиновым ангидридом при кипячении в бензоле почти с количественным выходом образует аддукт, который при дальнейшем нагревании в хлорбензоле (или другом более высококипящем растворителе) декарбонилируется, превращаясь в производное циклогексадиена [c.76]

Реакции между тетрациклоном и аридзамещенными ацетиленами интересны в том отношении, что дают возможность легко синтезировать труднодоступные иным путем полифенилированные бензолы — пента- и гексафенИлбензол [c.78]

Аддукт тетрациклона с толаном (дифенилацетиленом) настолько неустойчив, что ароматизируется, теряя окись углерода, уже в проц се диеновой конденсации, в то врб1мя как аддукт этого же диена со стильбеном (1,2-дифенилэтиленом) отщепляет окись углерода только при 225—235°, превращаясь в гексафенилциклогекса-диен, который дегидрируется в гексафеиилбензол при дальнейшем нагревании в нитробензоле [c.78]

Очень неустойчивым оказался аддукт тетрациклона с норборна-диеном в процессе реакции он отщепляет не только окись углерода, но и молекулу циклопентадиена, что приводит к тетрафенил-бензолу с 92%-ным выходом [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология