Распад термический

Используя химические инициаторы, такие, как перекись бензоила, гидроперекись кумола и аао-бис-изобутиронитрил, способные в интервале температур от 60 до 150° распадаться термически с образованием свободных радикалов, можно изучать полимеризацию в широком интервале температур. Вид кинетического закона в случае инициирования может быть получен путем замены = 2/с (1п) фг в уравнении (XVI.10.4). Здесь (1п) — концентрация инициатора кг — удельная константа скорости его распада, которая может быть измерена независимо Ф — эффективность, с которой радикалы инициируют цепи. Измерение ф связано с теми же трудностями, которые указаны в случае фотохимического инициирования. (Кроме того, при использовании перекиси в качестве инициатора возникают дополнительные трудности, связанные с тем, что радикалы индуцируют распад самого инициатора. Это может привести к тому, что ф или ф, окажется больше единицы.) [c.517]

Прежде всего, о какой именно необратимости — химической или термо-динами ской — может идти речь Любая химическая реакция химически обратима. Если, например, экзотермично образуется химическое соединение, то при достаточном повышении температуры происходит распад (термическая диссоциация) этого соединения. Часто при записи химической реакции вместо знака равенства ставят стрелки туда—обратно , и это разумно, [c.310]

Кузнецов и Нестеренко [38] показали, что вещества, которые получаются из каменных углей при их обработке органическими растворителями при 280—350 °С, нельзя рассматривать как составные части углей, т. е. битумы, а нерастворимый остаток — как гуминовые вещества. В действительности это новые продукты, образовавшиеся в самом процессе обработки каменных углей за счет распада термически нестойких петрографических ингредиентов (главным образом, споровых веществ). Новейшие исследования также подтверждают, что обработка каменных углей органическими растворителями при повышенных температурах вызывает деструкцию. [c.156]

При распаде гидроперекиси кумола в среде кумола (рис. 3) не наблюдается никаких осложнений процесса за счет образующихся летучих продуктов распада термический распад в ампулах и при продувке раствора азотом происходит с одной и той же скоростью. [c.222]

Из всех сернистых соединений по отношению к сталям наиболее агрессивен сероводород. Агрессивность остальных сернистых соединений главным образом обусловлена их способностью образовывать НгЗ в результате распада (термическая диссоциация, гидролиз и т. д.). [c.52]

Из нашего анализа симметрии мы видим, что ]3-элиминирование гидрид-иона [реакция (138)] запрещено для алкильных производных ионов -металлов. Таким образом, алкилы ртути (II), таллия (III) и серебра(1) все распадаются термически по свободнорадикальному механизму [c.465]

В случае вулканизатов с полисульфидными связями, когда процесс релаксации напряжения обусловлен распадом термически нестойких поперечных связей, а не термоокислительной деструкцией цепи полимера, различие в скоростях химической релаксации напряжения наполненных и ненаполненных резин сравнительно невелико (рис. 164). [c.309]

V) Реакцию диазотирования проводят при низкой темпе-рат е (обычно от О по -4-5"С). так как диазосоединения неустойчивы и при повышении температуры распадаются. Термически неустойчива также азотистая кислота, которая присутствует в реакционной смеси. Реакция диазотирования экзотермична (тепловой эффект ее 83,7-10 —125,6"10 дж/моль), поэтому перед ее началом растворы амина и нитрита натрия охлаждают, а при проведении ее реакционную смесь держат в сосуде со льдом или же лед прибавляют в реакционную массу. [c.131]

Дело усложняется еще тем, что состав горючего вещества кокса неоднороден, так как в него входят продукты, получившиеся в результате термического разложения различных органических соединений. Одни, из числа этих соединений, разлагаются при более низких, другие—при более высоких температурах. Значения температур разложения определяют свойства продуктов разложения. В свою очередь, температура разложения органических соединений содержащихся в исходном углеродистом материале, зависит от наличия в нем минеральных примесей, каталитически влияющих на распад термически более устойчивых соединений. [c.43]

Перекисный радикал III или V взаимодействует с эфиром линолевой кислоты (I) подобно тому, как взаимодействует R-, с образованием нового сопряженного радикала, продолжающего реакционную цепь. Одновременно перекисные радикалы III или V превращаются в гидроперекиси типа R —ООН. Эти гидроперекиси распадаются термическим или каталитическим путем на два радикала R0 и НО-, что и объясняет автокаталитическое протекание реакции автоокисления [c.782]

Алкилнитриты в условиях газофазного нитрования очень неустойчивы и распадаются термически через алкоксидрадикалы и окись азота на альдегиды и низшие радикалы [c.286]

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ ГЛУБОКОГО <САМ0Т0РМ03ЯЩЕГ0СЯ ПРОДУКТАМИ РАСПАДА) ТЕРМИЧЕСКОГО КРЕКИНГА АЛКАНОВ [c.106]

Исследования показали [24], что при адсорбщш Ог на углях концентрация ПМЦ уменьшается. По данным этой работы, при адсорбции одной молекулы Ог может исчезать несколько десятков парамагнитных центров. Взаимодействие НаЗ с коксом происходит, вероятно, после его диссоциации иа элементарную серу и водород. Предварительный распад НгЗ может идти через стадию хемосорбции на поверхности кокса, так как двух- и трехатомные газы на поверхности углеродистых веществ легко диссоциируют на компоненты. Наличие ненасыщенных связей на поверхности кристаллитов будет несомненно препятствовать движению за пределы частип кокса осколков молекул — продуктов распада термически нестойких органических соединений серы. При этом сера будет сосредоточиваться иа наиболее активных центрах поверхности кокса. Исходя из неоднородности структуры углеродистых материалов, наблюдаемой до температур 2000—2600 С, удалось [139] теоретически обосновать и экспериментально подтвердить зависимость энергии активации адсорбции и десорбции различных газов на неоднородных поверхностях от степени нх заполнения газами. По аналогии с этим, а также в соответствии с представлениями, изложенными в работе [180], в процессе хемосорбцин серы на активной поверхности кокса с увеличением степени ее заполнения энергия активации процесса сульфуризации должна повышаться. В стадии десорбций — при разрушении сероуглеродных комплексов — наоборот, энергия активации должна быть низкой на начальной стадии и увеличиваться к концу обессеривания. [c.210]

Содержание сернистых соединений в нефтях различно. Например, в грозненских, эмбенских, бакинских, западноукраинских оно не превышает 0,30—0,25%, в ферганских, башкирских, татарских, волжских — 2,0—3,5, в чусовской — до 5,5%. Количественное содержание сернистых соединенний в битуме зависит от вида нефти и метода ее переработки. При окислении тяжелых нефтяных остатков в процессе производства окисленных битумов происходит количественное перераспределение сернистых соединений. При переработке нефти могут происходить и качественные изменения сернистых соедпнений, например, распад термически неустойчивых сульфидов и дисульфидов с образованием сероводорода и меркаптанов. [c.27]

При нагревании твердых топлив происходит распад термически нестойких сложных, содержащих кислород углеводородистых соединений горючей массы с выделением горючих газов водорода, углеводородов, окиси углерода и негорючих газов — углекислоты и водяных паров. Выход летучих веществ определяют нагреванием пробы воздушно-сухого топлива в количестве 1 г без доступа воздуха при температуре 850°С в течение 7 мин. Выход летучих, определенный как уменьшение массы пробы испытываемого топлива за вычетом содержащейся в нем влаги, относят к горючей массе топлива. [c.19]

Различные результаты, полученные Шенком и Муром, можно объяснить тем, что фотохимическое дегидрирование тетралина хлоранилом проходит через образование эфира (I), который распадается (термически или фотохимически) на 1,2-дигидронафталин и тетрахлоргидрохинон [c.204]

Циклопентадиен и 1,3-циклогексадиен, углеводороды циклической структуры с двумя двойными связями, в условиях предпламенного периода в двигателе более склонны к полимеризации, нежели к распаду. Термическая стабильность диметилфуль-вена тоже весьма высока благодаря наличию двойных связей в цикле и в боковой разветвленной цепи. Не менее стойки в термическом отношении фенилацетилен и метилфенилацетилен — углеводороды с наиболее прочной тройной связью. В наших исследованиях при температуре 500° С не были обнаружены даже следы распада фенилацетилена, который в этих условиях был склонен к смолообразованию вследствие конденсации за счет высоко реакционноспособной тройной связи [284]. [c.157]

Устойчив ниже 0° . При обычных температурах распадается со взрывом на МпОз, О2 и О3 При температуре выше 50°С разлагается со взрывом, образуя МпОз и выделяя кислород Начинает разлагаться приблизительно при 55°С, вызывая саморазогрев системы, что может привести (при 90°С) к взрывному распаду Термически устойчив выше 570°С При атмосферном давлении разлагается при 3127°С, а в вакууме (101,3 н/ж ) — при 2027°С При 1538°С разлагается. При нагревании на воздухе окисляется до Ре20з При нагревании выше температуры плавления отщепляет часть кислорода с образованием РеО Плавится при 1562°С с разложением. Диссоциирует при не очень высоких температурах (1350— 1500°С) [c.219]

В последней зоне — зоне охлаждения — температура клинкера сравнительно медленно понижается от 1573 до 1373—1273 К. При этом часть жидкой фазы клинкера кристаллизуется, выделяя такие минералы, как СзА, 4AF, 2S, MgO и в небольшом количестве 3S, а часть ее затвердевает в виде стекловидной фазы. Возможен распад твердых растворов минералов клинкера. Так, в случае очень медленного охлаждения преимущественно высокобелитовых клинкеров может наблюдаться явление рассыпания их в порошок в результате превращения р-СгЗ в Y- 2S. Предотвращают этот распад термической закалкой клинкеров, т. е. быстрым их охлаждением путем опрыскивания водой непосредственно на ковшовом транспорте. [c.255]

Влияние клетки растворителя на состав продуктов реакции, названное клеточным эффектом [9, 10], наблюдается при многих процессах разложения в растворе. Если молекула К—2—К (2 = N2, СО и др.) распадается термически, то реакция из колебательно-возбужденного основного состояния ведет при отщеплении 2 к паре радикалов с антипараллельными спинами. Аналогично происходит распад из гсостояния [c.172]

Квантовые выходы фотолиза арилдиазониевых солей в водном растворе составляют от 0,1 до 1,0, причем наиболее высокие выходы получают для соединений с электронодонорными группами (NR2, ОК), тогда как электроноакцепторные заместители (N02, С1) снижают их. В настоящее время еще неясно, какие процессы дезактивации приводят к снижению квантовых выходов. В органических растворителях с низкими окислительными потенциалами в отсутствие ловушек радикалов (например, кислорода) арилдиазониевые соли распадаются термически или фотолитически преимущественно по радикальному механизму. Наиболее известна реакция фотохимического разложения солей диазония в первичных и вторичных спиртах. Получают с высокими выходами соответствующие углеводороды и продукт окисления использованного спирта. [c.181]

Циклоприсоединение. Образование перекисей с четырехчленным кольцом типично для таких олефинов, которые обладают высокой л-электронной плотностью, но не способны вступить в реакцию аллильного замещения (см. выше) либо из-за отсутствия аллильного водорода, либо из-за неподходящего расположения его. Часто неустойчивые 1,2-диоксетаны невозможно выделить, так как они распадаются термически на соответствующие карбонильные соединения [c.333]

Повышение термической стабильности полимеров, наполненных химически активными наполнителями, возможно при образовании термически стабильных химических связей IЮJПI-мера с поверхностью наполнителя, причем термическая стабильность этих связей должна быть такая же или выше прочности связей в макромолекуле полимера. Образование поперечных связей и пространственной сетки полимера, в узлах которой находятся частицы наполнителя, должно в общем случае приводить к повышению термостабильности полимера. Термостабильность полимера повышается и тогда, когда химически активный наполнитель способствует распаду термически неустойчивых групп, имеющихся в исходном полимере, с образованием более термостабильных связей в самом полимере или с поверхностью наполнителя. [c.104]

Механизм обрыва неизвестен. Длина цепи в этой реакции очень велика, поэтому относительный выход Р2О очень мал. Во многих системах удается инициировать цепные реакции с помощью радикалов, генерированных фотохимически или при распаде термически нестабильных добавок. Очень удобными инициаторами при температурах 40—80° С являются диацилперекиси (в частности, перекись ацетила (СНзС0)202). При их термическом разложении образуются ацильные радикалы, которые затем распадаются на алкильный или арильный радикал и СО2 [c.203]

Тетрахлорциклодисилтнан ( bSi—8)2 под действием влаги распадается до двуокиси кремния, хлористого водорода и сероводорода [38]. Его термический распад происходит при 220°. Аммонолиз этого соединения до [(H2N)2Si—8]г происходит при обработке его аммиаком в бензоле, но продукт гидролизуется водой и распадается термически при температурах выше 0°. [c.378]