Геминальные константы взаимодействия

Спин-спиновое взаимодействие Р— Н монотонно ослабевает с ростом числа разделяющих их связей, и в этом отношении оно более нормально , чем взаимодействие зр— зр. Геминальные константы взаимодействия зр— Н составляют 45—55 Гц. Константы вицинального взаимодействия обычно составляют меньше половины геминальной константы. Обе константы положительны и зависят от влияния заместителя. [c.51]

ГЕМИНАЛЬНЫЕ КОНСТАНТЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА [c.67]

Геминальная константа взаимодействия относится к протонам, разделенным двумя связями, например к двум протонам при одном углеродном атоме [c.67]

В основном геминальные константы взаимодействия имеют абсолютные значения в интервале О—20 Гц. Исключение составляет константа формальдегида (43 Гц). [c.67]

Величина геминальной константы взаимодействия зависит от гибридизации углеродного атома, с которым связаны протоны. Изменение гибридизации в свою очередь связано с изменением углов между связями [c.68]

Рис. 32. Зависимость геминальной константы взаимодействия

Рис. 33. Зависимость вклада гиперконъюгации в величину геминальной константы взаимодействия от диэдрального угла.

Влияние гиперконъюгации на геминальное взаимодействие в метиленовой группе выражается в зависимости геминальной константы взаимодействия от диэдрального угла между связью С—Н этой группы и плоскостью л-электронного облака соседней двойной связи [30] (рис. 33). [c.69]

Геминальная константа взаимодействия под влиянием соседней двойной связи возрастает или уменьшается на величину А/ [c.69]

Рис. 35. Зависимость геминальной константы взаимодействия от ориентации р-заместителей.

Неподеленные пары электронов гетероатома, находящегося в а-положении к метиленовой группе, также влияют на геминальную константу взаимодействия. Если одна из неподеленных пар электронов атомов О или Ы, находящихся Б а-положении к метиленовой группе, параллельна связи С—Н, то к геминальной константе взаимодействия этой группы добавляется приблизительно 1,8 Гц. [c.70]

Геминальные константы взаимодействия для СНа-групп, расположенных рядом с гетероатомом в 5-членных циклах, более положительны, чем в 6-членных. Неподеленные пары электронов гетероатомов сильнее перекрываются с связями С—Н в 5-членных циклах, чем в 6-членных, вследствие особого, почти заслоненного положения СНа-групп в 5-членном цикле. [c.70]

Геминальные константы взаимодействия (через две связи) [c.79]

Геминальная константа взаимодействия изменяется в направлении положительных значений, если в проекционной формуле Ньюмана электроотрицательный р-замести-тель оказывается расположенным между протонами метиленовой группы. [c.70]

Как обсуждалось ранее на примере, приведенном на рис. 6, внутренне энантиотопные ядра в присутствии ХСР могут давать значительное расщепление сигналов. Это можно использовать для измерения констант спин-спинового взаимодействия между геминальными протонами. Лангу и Хансену [ 93] удалось этим методом измерить геминальные константы взаимодействия между алленовыми метиле- [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология