Влияние соседних функциональных

Следует напомнить об известных трудностях идентификации функциональных групп активных центров ферментов по величинам рК, полученным из изучения зависимости скорости реакции от pH. Во-первых, одна и та же группировка в белках разного строения может иметь неодинаковое значение рК из-за влияния соседних групп. Некоторую помощь в этом случае может оказать измерение теплоты диссоциации ионогенных групп, рассчитываемой по измерениям температурной зависимости рК. К сожалению, для холинэстераз эти термодинамические константы достаточно надежно не измерены. Согласно данным Шукудза и Шинода [122], теплоты диссоциации основной группировки ацетилхолинэстеразы эритроцитов и холинэстеразы сыворотки крови человека составляют соответственно 8,5 и 6,5 ккал1моль. Эти величины выше или ниже найденной для диссоциации имидазольной группы гистидина в других белках (6,9—7,5 ккал моль [123]). Если признать, что в обеих холинэсте-разах в качестве основной группировки активного центра выступает имидазол гистидина, то трудно понять столь существенное различие в величинах теплот диссоциации. Во-вторых, даже если измерение активности фермента при разных pH рассматривать в качестве своеобразного титрования функциональных групп активного центра, то полученные результаты нельзя безапелляционно считать отражением прямого участия этих групп в каталитическом акте. Можно представить, что ионы Н и ОН -среды выполняют свою функцию, вызывая не только протонизацию или депротонизацию функциональных групп активного центра, но также и более общую функцию создания и поддержания специфической для каждого фермента третичной структуры. Можно думать, что в создании третичной структуры фермента большую роль играют ионные связи между такими группировками, которые расположены вне активного центра и непосредственно не участвуют в реакции с субстратом. Такие ионогенные группировки при взаимодействии могут сближать друг с другом (или наоборот удалять друг от друга) определенные функциональные группы белка, которые непосредственно участвуют в каталитическом акте. Внешне эта непрямая роль кислотно-основных группировок фермента будет отражаться в форме обычной зависимости кинетических констант (и, V, Кт) от pH, но по существу такая зависимость не дает оснований для решения вопроса, является ли она следствием влияния pH на конформацию белка в районе активного центра или диссоциацию группировки, прямо участвующей в реакции с субстратами. [c.184]

Нужно также добиваться, чтобы учащийся ни в коем случае не привыкал рассматривать свойства различных функциональных групп статически, как нечто неизменное. Наоборот, необходимо все время помнить о важности изучения всех этих свойств в движении, стараться подмечать изменения, возникающие в результате влияния соседних функциональных групп, положения самой функциональной группы, а также влияния длины или конфигурации углеродной цепи. [c.23]

Эффект соседних звеньев заключается во влиянии прореагировавших функциональных групп в макромолекуле на реакционную способность соседних групп. В результате реакционная способность функциональных групп может изменяться с изменением степени конверсии. Примером такой реакции может служить щелочной гидролиз полиакриламида. Скорость гидролиза полиакриламида выше, чем акриламида, что объясняется содействием гидролизу амидных групп ближайших ионизированных карбоксильных групп (I). Однако при глубоких конверсиях может происходить блокирование амидных групп двумя ионизированными карбоксильными группами (П), что приводит к неполноте щелочного гидролиза полиакриламида (в обычных условиях степень превращения не превышает 70%) и замедлению скорости реакции [c.109]

К сожалению, кинетика реакций в большинстве систем, в которых можно ожидать влияния соседних функциональных групп, не может быть исследована так же, как при проведении реакций в среде одного растворителя, так как растворитель исходных полимерных соединений и растворитель продуктов реакции обычно значительно различаются. [c.45]

При изучении влияний соседних функциональных групп на механизм реакции низкомолекулярных соединений необходимо рассматривать лишь те взаимодействия, которые приводят к образованию в переходном состоянии циклических структур, содержащих в цикле не более шести атомов. Это ограничение отпадает для полифункционального полимерного реагента. Выше, при обсуждении проблемы равновесия реакций таких реагентов, было показано, что наиболее правильно сравнивать объемы, занимаемые молекулярной спиралью, с капельками концентрированного раствора монофункционального соединения. Такая модель может быть использована также и для тех случаев, когда полимер в одной макромолекуле содержит реакционноспособные центры и другие функциональные группы, которые могут оказывать каталитические воздействия. [c.45]

Несомненно, однако, одно. Пептидная связь не столь инертна, как это предполагали ранее. Соседние функциональные группы оказывают на нее существенное влияние. Оно выражается не только в повышении лабильности NH— СО овязи по отношению к гидролизу, но и в возможных перегруппировках внутри одной пептидной цепи или между пептидными цепями. Такие перегруппировки были описаны выше (см. стр. 505 и далее). Здесь приводятся только их общие схемы. [c.529]

Влияние соседних групп. Следующий раздел целесообразно изучать лишь после того, как читатель достаточно глубоко познакомился с реакциями основных функциональных групп, рассматриваемых в этой книге. Изложенный ниже материал более подходит для тех студентов, которые изучали курс органической химии хотя бы в течение одного семестра. [c.240]

На заседании секции Химические превращения полимеров лекция на тему Некоторые принципы рассмотрения реакций в полимерных цепях была прочитана И. Сакурада (Япония). Им были рассмотрены работы по изучению влияния полимерного состояния вещества на реакционную способность функциональных групп и различия между скоростями некоторых реакций, протекающих в полимерах и аналогичных низкомолекулярных веществах. Эффект влияния соседних групп в цепи был продемонстрирован на ряде примеров, в частности на гидролизе сложных эфиров, акрилатов, эте-рификации поливинилового спирта и т. д. Было показано. что константа скорости реакции щелочного гидролиза поливинилацетата в 10—15 раз меньше соответствующей величины в случае этилацетата и аналогичных моделей. Сходное явление наблюдается и в ряду полиакрилатов. Уменьшение скоростей реакции щелочного гидролиза полимеров объясняется, по-видимому, стери- [c.8]

Так, Харвуд в цитированной работе 2] утверждает, что количественное описание кинетики полимераналогичных превращений с эффектом соседа невозможно без учета взаимодействия полимер-растворитель и изменения этого взаимодействия, а также изменения конформации полимера с конверсией. Такое утверждение основано, очевидно, на смешении двух тесно связанных между собой, но все же различных задач количественного исследования эффекта соседних звеньев формально-кинетического описания процесса и установления самого механизма влияния соседних звеньев на реакционную способность функциональных групп в макромолекулах. [c.169]

Как видно из этих данных, значения рК одних и тех же функциональных групп в разных белках могут колебаться, причем иногда в довольно широких пределах. Это может быть объяснено тем, что в белках различного строения одна и та же функциональная группа находится в различном молекулярном окружении и ее кислотно-основные свойства меняются в зависимости от химической природы и степени влияния соседних структурных элементов. [c.112]

Проведенное обсуждение относилось к двухатомной молекуле, но общие принципы справедливы и для многоатомных молекул. Часто функциональные группы в многоатомных молекулах можно рассматривать как двухатомную молекулу (например, группу С = 0 в кетоне или альдегиде). Электронный переход может происходить в функциональной группе между орбиталями, которые аппроксимируются комбинацией атомных орбиталей двух атомов, так же как в двухатомной молекуле. Истинные энергии результирующих молекулярных орбиталей функциональной группы, конечно, зависят от влияний соседних атомов электронных смещений, сопряжения, стерических факторов, но качественно переход можно объяснить, пользуясь кривыми потенциальной энергии, сходными с кривыми для двухатомных молекул. В более сложных случаях, когда речь идет об орбиталях, включающих несколько атомов (т. е. в системе с делокализацией), для изображения кривых потенциальной энергии необходимы многомерные поверхности. [c.156]

Некоторые данные о конформации исследуемого соединения можно получить, сравнивая химические сдвиги тех или иных атомов в модельных соединениях. Величина химического сдвига зависит, между прочим, и от наведенного магнитного поля, создаваемого соседними функциональными группами с магнитной анизотропией. Хотя точную величину этого влияния оценить трудно, определение знака эффекта не представляет обычно затруднений. [c.123]

В заключение отметим, что проведенное в настоящей работе изучение кинетических и структурных свойств водного растворителя, окружающего дипептид аланина, дало непротиворечивую качественную картину сольватации. Существенное влияние растворенного вещества на динамические свойства молекул воды ограничивается первым сольватным слоем. Влияние индивидуальных функциональных групп локализовано. Структура растворителя, индуцированная вблизи неполярных групп, и сопутствующие конфигурационные ограничения для молекул воды являются результатом образования такого же числа водородных связей, как в объеме воды, с ограничением в виде уменьшенного числа соседей, способных к образованию водородных связей. Неполярные группы неспособны к образованию водородных связей —именно это свойство отличает их от полярных групп. Пониженная подвижность молекул растворителя около неполярных групп связана прежде всего с конфигурационными (энтропийными), а не с энергетическими барьерами. Несмотря на то что система в некоторых своих геометрических аспектах подобна клатратам, ошибочно было бы применять этот термин по отношению к числу и прочности межмолекулярных связей. Динамика, подобная динамике молекул в объеме, наблюдаемая для молекул растворителя, находящихся вблизи полярных групп растворенного вещества, совместима с представлениями о том, что полярные группы взаимодействуют с соседними молекулами воды примерно так же, как молекулы воды взаимодействуют между собой. Дополнительные детали, относящиеся к настоящей работе, обсуждены в [7]. [c.49]

Влияние соседних групп можно рассматривать как внутримолекулярное взаимодействие. Если различные функциональные группы, которые могут взаимодействовать друг с другом, связаны с одной и той же полимерной цепью, то вероятность столкновения этих групп повышается, и, следовательно, повышается скорость реакции. [c.14]

Реакции, протекающие одновременно с ростом цепи. Сложноэфирные группы могут реагировать как с функциональными группами исходных веществ и олигомеров, так и с низкомолекулярными продуктами реакции. Так, вода вызывает гидролиз сложноэфирных групп, катализируемый ионами Н+ и 0Н . Поэтому необходимым условием образования высокомолекулярных продуктов является удаление воды из сферы реакции. Чувствительность полиэфиров к гидролизу зависит в значительной степени от их состава и строения. При увеличении длины цепей гликоля и модифицирующей кислоты гидролиз замедляется вследствие уменьшения индукционного влияния соседних карбонильных групп и ослабления каталитического действия протонов кислот и кислых эфиров [10—И]. Малеинаты гидролизуются медленнее фумаратов из-за влияния пространственного фактора [12, 13]. [c.16]

Влияние на реакционную способность концевой функциональной группы присоединенного к ней остатка макромолекулы аналогично влиянию соседнего атома (или группы атомов) на реакционную способность функциональной группы в каком-либо низкомолекулярном соединении. [c.30]

На рис. 2.25,6 показан спектр ПМР этилового спирта, полученный при высоком разрешении, т. е. с помощью спектрометра более высокого класса. Нетрудно видеть, что этот спектр гораздо богаче полосами, чем представленный на рис. 2.25, а. Наблюдающееся при этом расщепление обусловлено так называемым спин-спиновым взаимодействием, т. е. влиянием друг на друга спинов ядер соседних функциональных групп (в данном случае протонов метильной и метиленовой группировок). Эффект спин-спинового расщепления, имеющий важное значение в спектроскопии ЯМР, открывает широкие возможности исследования этим методом взаимного влияния связей и групп в молекулах. То обстоятельство, что постоянная экранирования а определяется электронным окружением ядра, позволило ввести в спектроскопию ЯМР понятие о химическом сдвиге, сущность которого заключается в следующем. Обычно на практике не определяют абсолютные значения напряженностей полей Hn и Яо (это достаточно трудная задача), а измеряют разности напряженностей. В этом случае отсчет напряженностей производится от некоторого значения Яст, относящегося к веществу, выбранному в качестве эталонного или стандартного. Имея в виду, что [c.83]

Влияние соседних групп на данную функциональную группу рассмотрено в работах [25—31]. В полимерной молекуле при невысоких степенях превращения могут быть функциональные груп-лы трех типов [c.78]

Необходимо йсе Ёремя помнить о важности изучения йсех атих свойств в движении, стараться подмечать изменения, возникающие в результате влияния соседних функциональных групп, положения самой функциональной группы, а также влияния длины или конфигурации углеродной цепи. [c.14]

В настоящей главе продолжено рассмотрение общей химии тиолов с включением данных, относящихся к получению и реакциям соединений, содержащих помимо SH-группы еще одну или несколько функциональных групп. Особое внимание уделено влиянию соседней функциональной группы на свойства меркаптогруп-пы, а также использованию полифункциональных тиолов в синтезе. [c.152]

Важнейшим химическим свойством кетонов является их устойчивость к окисляющим агентам. Ни реактив Бенедикта, ни фелингова жидкость, ии реактив Толленса на кетогруппу не действуют. В соответствии с положением о влиянии соседних функциональных групп друг на друга кетогруппа активирует гидроксильную группу у соседнего атома углерода. Поэтому, хотя первичные спирты устойчивы по отношению к мягким окислителям [Си(ОН), и AgOH], —ОН-группа в соединении типа [c.223]

Некоторые аспекты химии первичиых, вторичных и третичных эфиров фосфорной кислоты, влияние соседних функциональных групп на нх свойства и реакционную способность . [c.567]

При гидролизе сополимеров акриловой кислоты и акриламида [225] наблюдаются две отчетливо выраженные стадии скорость на первой стадии в 50—100 раз выше, чем на второй. Это объясняется взаимодействием между амидной группой и соседней недиссоциированной карбоксильной группой, которая должна иметь вполне определенное пространственное расположение относительно амидной. Вторая стадия медленного гидролиза практически соответствует омылению амидных групп под действием кислоты, в присутствии которой проводится процесс влияния соседних функциональных групп и пространственной регулярности строения цепи па процесс гидролиза амидных групп в этой стадии процесса пе установлено. [c.92]

Первоначально в керогене имеются связи многих типов с разными энер-гиями разрыва. Это слабые связи, соответствующие физической или химической адсорбции (водородные связи и т. д.) карбонильные и карбоксильные связи эфирные и серные связи углерод-углеродные связи. Кроме того, энергия разрыва большинства типов связей зависит от влияния соседних функциональных или замещающих групп, длины цепей и т. д. Поэтому анализ распределения энергий активации Ец от О до 80 ккал/моль, вероятно, точнее отражает фактические механизмы, чем гипотетическое измерение энергии разрыва каждого отдельного типа связей. Следовательно, лучшим отражением состава керогена может быть гистограмма энергий активации, построенная на основе данных табл. 5 и показанная на рис. 23 для керогенов типов I, II и III. По мере увеличения глубины захоронения и температуры (и уменьшения 1/Т происходит постепенный разрыв разных связей приблизительно в порядке увеличения Е Об этом свидетельствует зависимость констант реакций Л/ от температуры показанная на рис. 24. [c.44]

Современному понятию модель фермента вполне отвечают лишь более сложные системы, позволяющие исследовать факторы, усиливающие реакционную способность отдельных функциональных групп. Среди факторов, привлекаемых для объяснения этого усиления, наибольшее предпочтение отдается эффектам сближения, ориентации и напряжения, а также полифункциональности и влияния соседних групп типа систем с эстафетной передачей заряда . Исследованию этих эффектов -на модельных системах и будет посвящена данная глава. Рассмотренные в ней примеры, разумеется, охватывают лишь малую часть всего, что сделано в этой области, и отобраны главным образом из соображений наглядности и новизньг [c.72]

С тех пор как колебательную спектроскопию начали использовать для анализа органических соединений, собраны подробные корреляционные таблицы частот функциональных групп (см. Приложение 5 Таблицы Колтупа и разд. 9.2.4). В этих таблицах содержится информация о влиянии соседних групп, возможных водородных связях и взаимодействиях связей. [c.189]

До сих пор мы рассматривали те изменения абсолютных интенсивностей колебательных полос воды, которые возникают при переходе от одного соединения к другому. Последнее явление свойственно не только молекулам воды, но и любым другим функциональным группам, геометрические и силовые параметры которых изменяются под влиянием соседних атомов той же самой или других молекул. Было показано, что очень большая чувствительность ЭОП ОН-, МН-, С1Н-связей и других к энергии образуемой ими водородной связи препятствует успешному использованию vx-н-пoлo поглощения для количественного анализа этих группировок. [c.188]

Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]

В спектрах алкилгалогеввдов под влиянием соседнего атома галогена полосы валентных колебаний в метильных или метиленовых группах сдвигаются и максимумы этих полос обычно лежат выше 3000 см . Кроме того, полярные заместители часто снижают интенсивность полос валентных колебаний связей С-Н, однако в диапазоне полос, обусловленных деформационными колебаниями, может оказаться справедливой обратная закономерность. Например, в спектре ацетилированного соединения полоса симметричного деформационного колебания связи С-Н метильной грушш, обычно располагающаяся около 1375 см сдвигается к 1360 см" , а ее интенсивность возрастает. Аналогичный эффект наблюдается для симметричных деформационных колебаний в метиленовой группе, связанной с полярной функциональной группой. Полосы поглощения асимметричных колебаний в метильной группе и ножничных колебаний в метиленовой группе, как правило, не разрешены, но слабая полоса, отвечающая маятниковым колебаниям в последней, обычно усиливается при повышении длины цепи, а Ьри наличии четырех соседних метиленовых групп в спектре появляется умеренно интенсивная полоса приблизительно при 750 см (табл. 3.1). [c.49]

Возможен и случай, когда то или иное химическое превращение нескольких функциональных групп цепи стимулирует протекание другой реакции с соседними функциональными группами. Наиболее ярким примером могут служить внутримолекулярные превращения полиакролеина и полиметакролеина, подробно изученные Котоном, Андреевой и сотр. [65]. В результате комплексного изучения реакций восстановления альдегидных групп в цепи этих полимеров под влиянием щелочных реагентов — алкоголятов металлов — эти авторы обнаружили и доказали, что протекание реакции Меервейна — Понндорфа (восстановление альдегидных групп до гидроксильных) на полиметакролеине до степени конверсии 10—15% стимулирует сопутствующую реакцию сложноэфирной конденсации с рядом находящимися альдегидными группами. Дело в том, что образующийся по реакции Меервейна — Понндорфа алкоголят, соответствующий альдегиду, является истинным катализатором последующей реакции Тищенко, когда образуются промежуточные высокомолекулярные продукты лактонной структуры [66]. [c.23]

В данном случае стереорегулярные полимерные модели, пригодные для исследования реакции гидролиза, удалось синтезировать косвенным путем — по реакции диазометилирования, протекающей без эффекта соседа (т. е. 0 = 1 = 2), о чем свидетельствует характер распределения звеньев в цепи образующихся сополимеров. Для большинства полимеров столь благоприятная ситуация едва ли может быть реализована. Однако есть основание полагать, что стереорегулярные полимерные модели со случайным распределением звеньев можно получать с помощью той самой реакции, которая и является объектом исследования. На первый взгляд, сама постановка задачи представляется парадоксальной реакцию, протекающую с эффектом соседних звеньев кофк1Фк2), предлага[ют использовать для синтеза моделей, образующихся именно в отсутствие эффекта соседа (йо= 1 = 2)- Но дело в том, что характер влияния соседних звеньев на реакционную способность функциональных групп полимера существенным образом зависит от условий эксперимента. [c.177]

Энергии адсорбции отдельных групп были определены для ряда функциональных групп на различных адсорбентах. В табл. 3.5 приведены данные, полученные для адсорбции на окиси алюминия и силикагеле величины Q° для фпорисила обычно идентичны значениям для силикагеля. Чем выше значение энергии адсорбции данной группы, тем сильнее молекула адсорбируется. Из-за низкого значения энергии адсорбции метиленовой группы члены гомологических рядов имеют приблизительно одинаковые энергии адсорбции. Поэтому в адсорбционной хроматографии в отличие от распределительной соединения разделяются в основном по типу, а не по молекулярному весу. Значение энергии адсорбции групп может измениться в результате внутримолекулярных электронных взаимодействий, стерических эффектов (например, плоские молекулы адсорбируются лучше, чем неплоские, яра с-изомеры лучше, чем цис орио-замещенные ароматические соединения адсорбируются менее сильно, чем мета- или пара-производные) и химических взаимодействий между соседними функциональными группами. Например, водородная связь уменьшает энергию адсорбции. Для детального ознакомления с влиянием структуры образца на значения рекомендуется обратиться к работе /2/. [c.71]

В. п. могут оказывать существенное влияние и на характер полимераналогичных превращений. В результате внутримолекулярной циклизации может измениться даже механизм реакции, вследствие чего при взаимодействии соседних функциональных групп появятся новые группировки. Примером может служить реакция между полпметакрилилхлоридом и ди азометаном, к-рая должна была бы протекать с образованием полиизопро-пенилуксусной к-ты [c.244]

Повышение скорости реакции нод влиянием соседней группы, известное нод названием анхимерное ускорение, проявляется главным образом тогда, когда возможно промежуточное замыкание 5- и 6-членных циклов. Такой эффект имеет место и в низкомолекулярных бифункциональных соединениях, например сложных эфирах янтарно кислоты. Известны также отрицательные эффекты соседней группы. Пониженные скорости реакции и менее чем 100%-ная степень превращения наблюдаются в некоторых случаях вс.ледствие электростатического отталкивания между химическим агентом п реагирующей функциональной группой, когда оба они имеют одинаковый заряд. Гидролиз нолиметакрил-амида в сильноосновных растворах протекает не более чем на 70% вследствие отталкивания гидроксильного иона карбоксилатным анионом, когда метакриламидные фрагменты окружены гидролизованными группами [6]. [c.561]

Влияние соседней группы определяется не только природой функциональной группы и типом реакции, но и стереохимией соседней группы. Так, изотактический полиметилметакрилат гидролизуется быстрее синдиотактического или атактического полимеров [7]. В изотактическом полимере соседние функциональные группы расположены наиболее благоприятно с точкп зрения их взаимодействия друг с другом и образования промежуточного циклического ангидрида. [c.561]

Будут ли протекать реакции на полимерах быстрее или медленнее, чем у их низкомолекулярных аналогов, зависит от доступности групп, тактичности цепи, конформации, влияния соседних групп и т.д. Однако примечательно то, что почти во всех случаях мак-ромолекулярные реакции протекают медленнее и что только при автокатализе или при каталитическом воздействии других функциональных групп происходит ускорение реакции. [c.28]

Вместе с тем, у лейкометиленового синего, связанного с полимером, ступенчатые константы гетеропротолитической диссоциации существенно отличаются, тогда как у лейкометиленового синего в растворе они близки по значению (табл. VII.6). На кривой//./ редоксита достаточно четко выражен линейный участок с угловым коэффициентом —"ft, что позволяет найти константы Кл и К2 графически. Значение К, отвечающее первой ступени гетеропротолитической диссоциации восстановленных групп редоксита, изменяется сравнительно мало по сравнению со значением Кл лейкоформы метиленового синего в растворе, значение К2 заметно уменьшается. В уменьшении константы К2 отражается влияние матрицы и соседних функциональных групп. [c.249]

Сформулированные А. М. Бутлеровым и В. В. Марковни-ковым положения о влиянии соседних атомов и групп на устойчивость связей в молекулах органических соединений может быть отчетливо иллюстрировано на примере резкого изменения устойчивости глюкозидной связи в макромолекуле целлюлозы к действию гидролизующих агентов в результате образования новых функциональных групп (в различных положениях) в элементарном звене макромолекулы целлюлозы или при изменении прочности межмолекулярных связей. [c.253]

Большое число примеров влияния органических радикалов на реакционную способность связанных с ними функциональных групп можно найти в гл. 7—11, в которых дается критическое обсуждение описанных в литературе аналитических методов определения различных органических функциональных групп. Весьма интересно рассмотреть здесь хорошо известное влияние соседних групп. Например, соседство гидроксильной и карбонильной групп не мешает определнию первой по методам, описанным в разделе IV гл. 7, однако определение карбонил ьной группы существенно зависит от близости гидроксильной группы и в этом случае нельзя пользоваться оксимированием, образованием [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология