Реакции внедрения прямые и обратные

Группы, вступающие в реакцию внедрения, должны соседствовать друг с другом в координационной сфере металла (находиться в /с-положении). Если координационные цис-поло жения заблокированы, например тетрадентатным макроцикличе-ским лигандом, то как прямая, так и обратная реакции миграционного внедрения ингибируются. [c.344]

СО легко внедряется по связи металл — алкил, давая комплексы металла с ацилом. Эти реакции часто обратимы. Как прямая реакция, так и обратная идут при самых разных условиях, зависящих от природы металла, состояния его окисления и наличия других лигандов. Хорошим примером изменения свойств комплекса, происходящего в результате замены одного металла другим, служит изменение скорости диссоциации СНдСОСо(СО)4 при замене кобальта на марганец первый комплекс диссоциирует в 2250 раз быстрее, чем СНзСОМп(СО)5 [7]. Влияние окружающих металл лигандов было продемонстрировано на примере комплекса [8] СНзВЬ1С1(СО)(РВз)2- При В = к-С4Нд внедрение СО осуществляется при обычных температуре и давлении. Но если В = РЬ, реакция в этих условиях совершенно не идет. [c.106]

Со стереохимической точки зрения реакцию (П-37) можно рассматривать либо как перемещение лиганда СО, атакующего связь СНз—Мп, либо как перемещение группы СНд, атакующей координированную молекулу СО. В первом случае уместно говорить о реакции внедрения СО, во втором — о реакции миграции алкила. Для выяснения этого вопроса была определена стериче-ская конфигурация продуктов в реакции декарбонилирования транс-СНзСОМп(СО)4[Р(СеН5)з]. В соответствии с принципом микроскопической обратимости обратная реакция (карбонилирование) проходит через те же стадии, что и прямая, но лишь в обратном порядке [ ]. Образование цис-СНзМп(СО)4[Р(СбН5)з1 [c.64]

В широком интервале концентраций олефина и фосфина. Уравнение, обратное уравнению (10.19), предсказывает, что зависимости 1/ набл от отношения [Ь]/[С = С] должны быть линейными, с наклоном прямой Кък и пересечением 1/ 6 [уравнение (10.20)]. Такие линейные графики действительно были получены, и из них рассчитаны величины Къ и Скорость миграционного внедрения к ) самая низкая как в стадии б, так и в цикле каталитического гидрирования в целом. Последующая ре-акция [восстановительное элиминирование алкилгидрида, реакция (8) на рис. 10.1] достаточно быстрая, так что процесс, обратный реакции (6), кинетически незначителен. Этим объясняется отсутствие изотопного обмена между и олефиновым субстратом, [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология