Нитрат-ион, комплексные соединения, инфракрасные спектры

Рассматривая свойства водных растворов циркония, главным образом хлоридов и нитратов, указанные авторы полностью отвергают существование цирконил-ионов. Соглашаясь с тем, что сложные процессы, протекающие в различных условиях в водных растворах циркония, в результате гидролиза, полимеризации и комплексообразования не укладываются в рамки только цирконильной структуры и что в подавляющем большинстве водных растворов простых и комплексных соединений циркония отсутствуют цирко-нил-ионы, заметим, однако, что в некоторых случаях нельзя не считаться с существованием последних. При исследовании инфракрасных спектров поглощения ряда соединений циркония в твердом состоянии были обнаружены ярко выраженные двойные связи групп цирконила 2г=0. [c.21]

В последнее время данные инфракрасной спектроскопии были использованы также для решения вопроса о локализации до-норно-акцепторного взаимодействия в соединениях алкилфосфатов с солями уранила. Согласно представлениям Коминса [264], молекула алкилфосфата присоединяется к иону уранила через посредство фосфорильного и эфирного атомов кислорода, образуя четырехчленный цикл. Приведенные в работе Николаева и Шубиной [265] значения частот валентных колебаний групп Р=0 и Р—О—С в комплексных соединениях этого типа противоречат схеме Коминса. Так, в спектре трибутилфосфата (ТБФ) частота колебаний фосфорильной группы изменяется от 1275 (свободный ТБФ) до 1180 см (соединение ТБФ с нитратом уранила), в то время как частота группы Р—О—С сохраняет при координации значение 1030 характерное для свободного эфира. В работе Комарова и Пушленкова [266], опубликованной почти одновременно с [265], зафиксирован такой же сдвиг полосы Р=0 в спектре ТБФ при образовании соединения с нитратом уранила (1272 см -> 1179 см ). Одновременно авторы обраш ают внимание на некоторое повышение частоты колебаний Р—О—С (1026 см 1040 см ). Этот последний эффект свидетельствует, очевидно, об упрочнении связи фосфор — алкоксильный кислород в результате оттягивания центральным ионом неподеленных электронов атома кислорода фосфорильной группы. Данные работ [265] и [266] убедительно показывают, что алкилфосфаты выступают в рассматриваемых комплексах в качестве монодентатных лигандов. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология