спектры нитрат

Исследования спектров нитратов и пикратов в водных растворах в присутствии добавок солей показали, что смещение спектров пикратов и нитратов подчиняется закону действия масс и является следствием образования ионных ассоциатов, а не молекул. Исследование азотной кислоты и ее солей показало наличие ионных ассоциатов и продуктов присоединения неионного характера. Эти результаты были подтверждены исследованием спектров комбинационного рассеяния света. [c.304]

Массы атомов определяют с помощью масс-спектрометрии. Масс-спектрометр был создан английским 1919 г.) на основе прибора Томсона для измерения масс-спектрометре атомы и молекулы превращают в ионы, разделяющиеся вследствие того, что они 1 по-разному отклоняются в магнитном поле. На рис. 1.8 показано, как работает масс-спектрометр. На рис. 1.9 изображен масс-спектр нитрата меди(И), [c.17]

Рис. 1.9. Масс-спектр нитрата меди (II)

В спектре нитратов также имеет место расщепление колебательных частот аниона. В результате наблюдаются следующие полосы 835 м- (v2) 1065 см (VI) 1360, 1390, 1460 см- (vз). [c.60]

Таблица 3-1 И К- и КР-спектры нитрат-ионов (см )

Спектры нитрата натрия и кальцита измерены в области 475—10 000 см-. Используя эти данные и данные других работ, удалось произвести расшифровку спектров. [c.134]

Инфракрасные спектры нитратов металлов. [c.224]

Примеров, относящихся к неорганическим веществам. Хотя разделение соединений на органические и неорганические для химика имеет большое практическое значение, оно является до некоторой степени произвольным и в случае кристаллов не играет большой роли. Критерием, используемым при выборе теоретического приближения, наиболее пригодного для интерпретации спектров кристаллов, является не наличие или отсутствие атомов углерода, а величина отношения сил взаимодействия молекул в кристалле к силам взаимодействия атомов в изолированной молекуле. Большинство органических кристаллов являются молекулярными кристаллами, т. е. они имеют довольно низкие энергии решетки по сравнению с энергиями связей атомов, и можно считать, что они содержат почти те же самые частицы (молекулы), что и газовая фаза того же вещества. Многие неорганические вещества также могут быть названы молекулярными кристаллами. Действительно, даже многоатомные ионы в солях ведут себя подобно молекулам в кристаллах. Поэтому теория, пригодная для объяснения спектра кристаллического ацетилена, имеет больше общего с теорией, применяемой для интерпретации спектра нитрата аммония, чем с теорией, позволяющей интерпретировать спектр углерода. [c.574]

С другой стороны, несмотря на довольно высокую симметрию N07 изоструктурных друг другу кристаллах нитратов кальция, стронция и бария — Сз (вырождение Уз и у должно сохраняться, но VI активна), спектры этих соединений сложнее спектров нитратов щелочных металлов. [c.134]

Рис. 22. Типичные спектры нитратов щелочных металлов в интервале длин волн для полосы поглощения минимальной энергии [142].

Две другие обычно наблюдаемые в спектра нитратов полосы приписываются переходам —Л1(/г —л) и Л1 —ЛгС/г — [c.390]

Рис. III. 24. ИК Спектры нитрата целлюлозы (а) и целлюлозы (б).

Оказалось возможным провести подобный анализ и для спектров нитрата, хлорида и фторида уранила. [c.25]

Таблица 1.19 Спектры нитрата уранила, изученные Дике и Дунканом (1949)

В литературе имеется много примеров химических сдвигов и для других элементов как в органических, так и в неорганических соединениях (выборочные данные приведены в приложениях). Среди наиболее эффектных результатов можно назвать выявление трех пиков Nls в спектре нитрата транс-динитро-бис-(эти-лендиамин) кобальта (П1) [c.116]

Чтобы объяснить свойства растворов нитрата целлюлозы, необходимо учесть важную особенность макромолекул этого полимера [132] (см. начало статьи). В спектре нитрата целлюлозы высоких степеней замещения (у>200) полоса гидроксильных групп размыта положение ее максимума указывает на присутствие в молекулах полимера свободных и слабо ассоциированных гидроксилов. Можно предполагать, что вследствие взаимного отталкивания высокополярных нитрогрупп одни нз внутримолекулярных водородных связей в нитратах целлюлозы высоких степеней замещения разрываются, другие ослабевают. Прн растворении неполностью замещенного (у—220) нитрата целлюлозы в нитробензоле число разорванных внутримолекулярных связей резко возрастает и макромолекулы приобретают приблизительно ту же степень гибкости, что и макромолекулы тринитрата целлюлозы (а—1,6). При растворении неполностью замещенного нитрата целлюлозы в других растворителях часть внутримолекулярных водородных связей сохраняется и, соответственно жесткость макромолекул несколько увеличивается (слабее чем в растворах ацетата целлюлозы такой же степени замещения). [c.261]

Интерпретация ИК-спектров нитратов кальция, стронция и церия (рис. П-39 — П-41) указывает на то, что в области 1400 см в спектре нитрата кальция присутствуют три полосы поглощения 1360, 1386, 1447 см , в спектре нитрата стронция— две 1380 и 1440 см , в спектре нитрата церия — четыре 1320, 1360, 1390, 1470 см . Эти полосы для спектров перечисленных соединений можно считать характеристическими. [c.86]

По данным этих авторов, спектры сильно разбавленных водных растворов HNO3 обнаруживают большое сходство со спектрами нитратов, т. е. светопоглощение разбавленных растворов обусловливается присутствием ионов NO3 . [c.148]

Спектры нитратов рубидия и цезия в водных растворах, расплавах и твердом состоянии имеют две полосы поглощения с максимумами, соответствующими 200 и 300 нм. Эти полосы поглощения, видимо, связаны с фотолизом нитратов КОГ NOr + О, который увеличивается от LINO3 к sNOa [294]. [c.124]

Вопрос о диссоциации умеренно сильных и очень сильных электролитов был рассмотрен в обстоятельном обзоре Редлиха [45] который уделил значительное внимание тем несомненным доказательствам присутствия недиссоциированных молекул, которые могух быть получены на основании изучения рамановских спектров. Наличие вибрационных спектров представляет собой тот критерий, с помощью которого можно надежно отличать молекулы от взаимодействующих между собой ионов. Редлих и Розен-фельд [46] полагают, что истинную концентрацию ионов в данном растворе можно определить путем сравнения спектра этого раствора со спектром раствора полностью диссоциированного электролита, содержащего тот же ион. Как известно, интенсивность рамановских спектров нитратов щелочных металлов пропорциональна их концентрациям [47, 48], что является доказательством полной диссоциации этих солей. Для определения концентрации нитрат-ионов, ас в растворе азотной кислоты со стехиометрической концентрацией с приготовляют такой раствор азотнокислого натрия, у которого интенсивность рамановских спектров равна интенсивности соответствующих спектров, наблюдаемых в случае раствора азотной кислоты. Поскольку стандартней раствор нитрата с концентрацией Сд полностью диссоциирован. Сд равно ас. В табл. 180 приведены значения а, найденные таким способом из этих значений была вычислена термодинамическая константа диссоциации, которая оказалась равной 21,4. [c.576]

При дальнейшем повышении концентрации HNOз спектры сохраняют свое сходство со спектрами нитратов до концентрации 10 н (60% HNOз), при зтой концентрации происходит существенное изменение характера спектра, что указывает на переход нитратной (ионной) формы азотной кислоты в другую форму Изучение парциального давления паров азотной кислоты над водными растворами последней показывает, что при концентрациях около 10 н содержание недиссоциированных молекул азотной кислоты еще очень незначительно Гальбан и Эйзенбранд поэтому предполагают, что изменение спектра при концентрации 10 н обусловливается образованием ассоциированных или же комплексных ионов [c.148]

В инфракрасном спектре карбонатов, кристаллизующихся с образованием решетки типа решетки арагонита, при изменении содержания углерода в области 880—800 слг появляется тонкая структура полос поглощения. В решетке типа решетки арагонита ближайшие соседние ионы карбоната располагаются вертикально один над другим, причем плоскость иона принимается горизонтальной. Расстояние между ближайшими соседями в такой решетке явно меньше, чем в решетке, подобной решетке кальцита, где ближайшие соседи расположены в одной плоскости. Дециус [178] наблюдал тонкую структуру спектров карбоната бария и нитрата калия, причем образцы были приготовлены методом суспензии (в качестве эмульгатора использовался нуйол , представляющий собой смесь высококипящих фракций нефти). Оба исследуемых вещества кристаллизуются в решетку, сходную с решеткой арагонита. Тонкая структура наблюдается в том случае, когда содержание N и С увеличивается примерно до 50%, и не наблюдается в спектре нитрата натрия, который имеет структуру, подобную структуре кальцита. Тонкую структуру можно [c.61]

Спектр свободного нитрат-иона наблюдается у кристаллических — нитратов щелочных металлов [109—111 ], Со(КОз)а 6Н2О, Со(Шз)2 [112], [Со(КНз)5 N0] Шз)з [ИЗ], Fe (МОз)з 9Н2О [110] и ряда других соединений [114—116]. Однако значительная часть нитратов характеризуется более сложной формой спектра, чем это следует из теории для симметрии Так, в спектре нитратов щелочноземельных элементов отмечено расщепление полосы V3 [110, 117—120], инфракрасный спектр N0 в нитратах переходных и тяжелых металлов (безводные соли и низшие гидраты) в области частот основных колебаний состоит как правило, из пяти — шести интенсивных полос [114, 117, 121—136]. Подобное, усложнение спектра нитрата Гейтхауз и др. [137], Гейтхауз и Коминз [138] и, независимо от них, Рыскин [139, 140] объясняют эффектом координации. При возникновении координационной связи между одним (или двумя) из атомов кислорода NOJ" и центральным атомом одна из связей N—О становится неравноценной двум другим. В результате ось симметрии третьего порядка исчезает и группа NO3 приобретает симметрию С2 (ось второго порядка и две взаимно-перпендикулярные плоскости симметрии) или (если не сохраняется плоская конфигурация иона). Понижение симметрии приводит к снятию вырождения с колебательных переходов V3 Е) и V4 Е), ранее запрещенное полносимметричное колебание Vj (Л ) становится активным в спектре поглощения. [c.132]

Близкое отношение к вопросам, обсуждаемым в этом разделе, имеют также некоторые из работ, рассмотренных в разделе, посвященном симметрии координированных групп. Например, в уже упоминавшейся работе [272], в которой изучались спектры нитратов металлов, Гейтхауз и др., использовав величину волнового числа Vg ( i) (валентное колебание N—О) как критерий ковалентного характера связи металл — лиганд, получили следу-юпщй ряд степени ковалентности связи [c.162]

При концентрации HNOз 0,06 М трудно ожидать образования тринитрата уранила. Спектр поглощения тринитрата уранила резко отличается от спектра нитрата уранила [15]. Из подобия всех полученных спектров поглощения и из сравнения коэффициентов поглощения 8 при 451 ммк (см. табл. 4) следует, что при умеренных концентрациях кислоты в органической фазе тринитратуранила не обнаруживается. В дальнейшем мы будем считать, что в органической фазе в условиях наших экспериментов присутствует только нитрат уранила. Увеличение коэффициента распределения нитрата уранила [c.24]

Интересная иллюстрация высказанных соображений была получена недавно в ходе исследования ИК-спектров поглощения нитратов натрия ц калия в процессе нагревания [225]. ИК-спектры нитратов были сняты в интервале температур 25-400 °С, и на рис. 17 показано изменение положения и полуширины валентных колебаний связей N—О в зависимости от температуры. Прежде всего видно, что на кривых четко фиксируются изломы, соответствующие ФП в нитратах натрия (270-275 °С) и калия (128-130°С). В первом случае ФП связан с вращением нитрат-ионов, во втором-с переходом из структуры арагонита в структуру кальцита. В нитрате натрия ФП сопровождается увеличением частоты валентных колебаний, в KNOj-уменьшением частоты. Если учесть, что увеличение ковалентности связи, сопровождающееся уменьшением длины связи и повышением силовой константы, должно приводить к увеличению частоты колебаний, то повышению частоты должно соответствовать уменьшение щирины полосы поглощения и наоборот, что действительно и имеет место на опыте. [c.188]

Согласно Дике и Дункану (1949), спектры поглощения уранилхлоридов кажутся на первый взгляд более сложными, чем спектры нитратов [680 полос в интервале между 4975 и 4025 А в спектре Сз2и02С14 по сравнению с 615 полосами в интервале между 4740 и 60 А в спектре С5и02(Ы0з)з]. Однако основная структура его проще. Дике проанализировал лишь первые группы (4976—4483 А). Резонансная полоса (флуоресцентной серии) [c.61]

Никольс и Хаус (1919) изучали и02504-ЗН20 и некоторые двойные сульфаты. Они отметили, что их спектры оказываются гораздо более сложными и многообразными, чем спектры нитратов и ацетатов. Однако все группы полос флуоресценции характеризуются наличием пары сильных полос, сдвигающихся в область более коротких волн с увеличением молекулярного веса второго катиона (рис. 1.25), хотя и не с такими правильными интервалами, как в случае нитратов. Спектр простого сульфата больше похож на спектр двойных солей, чем в случае нитрата и ацетата. [c.73]

Нитрат аммония КН4ЫОз (аммиачная селит-р а) представляет собой одно из наиболее эффективных азотных удобрений, выпуск которого освоен в промышленном масштабе [26]. ИК-спектр нитрата аммония характеризуется сильной полосой поглощения 1390 см (по значению частоты полоса 1390 см совпадает с аналогичной полосой в спектре нитрата калия, но в отличие от последнего эта полоса в спектре нитрата аммония широкая). Кроме того, для спектра аммиачной селитры характерен дублет 826, 845 см и широкая полоса в области 3150 см- (рис. П-38). [c.86]

Нитрат калия KNO3 (калиевая селитра) находит широкое применение как удобрение (26]. ИК-спектр нитрата калия (рис. П-36) характеризуется сильной узкой полосой 1390 см-1, а также полосами 830 и 1772 см-. [c.89]

Число полос поглощения, активных в ИК-спектре, определяется правилами отбора, основанными на представлениях теории симметрии. Так, например, спектр нитрат-анионовой группировки в соответствии с теорией си 1метрии должен иметь три полосы поглощения. В нитратах металлов симметрия этого аниона может уменьшаться при переходе от солей с преобладающим ионным типом связи металл — анион к солям с более ковалентным типом связи. Понижение симметрии нитратного аниона должно сопровождаться увеличением, числа активных в ИК-спектре полос поглощения с трех до шести (табл. 20). [c.382]

По данным ЭТИХ авторов, спектры сильно разбавленных водных растворов HNOg обнаруживают большое сходство со спектрами нитратов, т. е. адсорбция разбавленных растворов обусловливается присутствием иона NO3. [c.102]

Сравнение спектра ди-(я-аллил)железодикарбонила при —67° С со спектрами нитрата и галогенидов, приведенными на рис. 2, позволяет сделать вывод, что этот комплекс имеет строение, представленное в верхней части рис. 7. Дублеты с химическими сдвигами 1,85 и 0,96 м. д. (/=12,3 гц) следует отнести к протонам Н1 и Н4, дублеты с химическими сдвигами 3,08 и 1,99 ы. д. — к протонам и Н , а мультиплет при 4,11 м. д. — к протонам Н3 и Не соответственно. Такое отнесение является единственно возможным, поскольку при любом другом должны возникать спектры вида А2В2Х, интерпретация которых в первом порядке будет невоз-дюжна. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология