Цирконий комплексные соединения

Своеобразные химические свойства фтора и большое практическое значение многих его соединений обусловили развитие ряда методов, основанных на образовании или разложении нерастворимых и комплексных соединений. Известно, что ионы фтора образуют в водных растворах прочные комплексные (иногда нерастворимые) соединения с алюминием, железом, кремнием, цирконием, ураном, титаном и другими элементами. Некоторые соединения (например, фтористый алюминий) растворимы в воде, но очень мало диссоциируют и почти не подвергаются гидролизу. Эти свойства соединений фтора широко используются в химическом анализе для определения и отделения ряда элементов, а также для определения ионов фтора Для методов, основанных на образовании или разложении соединений фтора, характерны следующие группы реакций. [c.426]

Ректификация. Ректификация — эффективный метод. Используется в промышленных масштабах для разделения и очистки ряда редких элементов. Для разделения методом ректификации пригодны соединения Zr и Hf, обладающие относительно большей летучестью алкоголяты, молекулярные соединения тетрахлоридов с хлорокисью фосфора, тетрахлорнды. Практическое осуществление ректификации сопряжено со значительными трудностями алкоголяты кипят только в вакууме, получение молекулярных соединений с хлорокисью фосфора сопряжено с применением ядовитых и огнеопасных соединений фосфора и сложностью выделения циркония и гафния из комплексного-соединения после разделения [c.345]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

ОН и соответствующие анионы. 2г и НГ образуют комплексные соединения одинакового типа, но комплексы циркония более устойчивы, чем гафния. Исключение составляют роданидные комплексы. В табл. 78 даны для сопоставления константы образования и константы устойчивости комплексных ионов циркония и гафния [12, 15, 61, 71]. [c.306]

Опыт 12. Получение комплексного соединення циркония [c.252]

Мешают определению ионы урана, тория, реагирующие с арсеназо III в кислой среде с образованием окрашенных соединений, а также фториды, фосфаты и оксалаты, образующие г рочные. комплексные соединения с цирконием и разрушающие окрашенное соединение циркония с арсеназо III. [c.375]

Образует комплексные соединения с цирконием, торием, висмутом, таллием (III), индием, скандием, галлием, железом (III) и алюминием. Применяется в качестве комплексометрического индикатора для определения тория, висмута, скандия и железа. Определения проводят в границах pH 2,8—3,5 с применением буферных ацетатных растворов. [c.157]

Комплексообразование. Цирконий и гафний образуют большое число комплексных соединений с анионами и нейтральными молекулами. По сути дела, подавляющ,ее большинство соединений Zr и Hf комплексные. Относительная устойчивость комплексных соединений с различными анионами зависит от заряда и радиуса аниона. Если исходить из ионных радиусов, то порядок, в котором должны быть расположены одновалентные анионы по склонности к комплексообразованию, следующий [c.305]

Титриметрические методы. Среди титриметрических методов определения высоких содержаний циркония главенствующее место принадлежит комплексонометрическому титрованию. Цирконий по сравнению с другими элементами образует наиболее прочное комплексное соединение с комплексоном П1 (lgK—30). Титрование циркония может проводиться в более кислых средах, чем титрование других элементов, в связи с чем метод является достаточно селективным. Для определения содержания циркония используют два варианта комплексонометрического титрования 1) прямое титрование циркония раствором комплексона III в присутствии металлохромного индикатора 2) обратное титрование избытка комплексона III раствором соли другого элемента, образующего устойчивые комплексы с комплексоном III. [c.141]

Для титана, циркония и гафния характерна склонность к образованию комплексных соединений, в которых имеет чаще всего координационное число, равное шести, [ЭНа ] . [c.284]

Косвенные методы определения металлов. Катионы некоторых металлов, например алюминия, циркония и других, восстанавливаются с большим трудом или не дают четких полярографических волн. В этом случае используют различные косвенные методы, основанные на неодинаковой прочности комплексных соединений металлов. Так, цирконий можно определить следующим образом. К анализируемому раствору циркония прибавляют комплексонат кадмия [c.506]

В кислой среде образует с цирконием комплексное соединение (рис. 63), растворы которого окрашены в интенсивный красный цвет, с соотношением 2г Н 1 1 535 нм, е = 3,5 10 (для реагента [c.224]

Цирконий и гафний представляют собой серебристобелые металлы с температурами плавления 1855 С (Zr) и 2230 °С (НР). Химическая активность их невелика, что обусловлено образованием на пх поверхности защитных оксидных пленок. Цирконий и гафний устойчивы к действию растворов щелочей, азотной и хлороводородной кислот. Они растворяются в концентрированной серной кислоте ири нагревании, фтороводородной кислоте и царской водке с образованием комплексных соединений, наиример [c.263]

Комплексные соединения титана, циркония, гафния [c.1485]

В виде оксалатов осаждается также торий. Однако в присутствии комплексона III торий остается в растворе (pH 3,2). К соосаждению с оксалатами РЗЭ склонны цирконий и скандий, которые также образуют плохо растворимые в воде и кислотах оксалаты. При добавлении избытка щавелевой кислоты оба элемента образуют хорошо растворимые комплексные соединения и почти полностью переходят в раствор. При большом избытке по сравнению с РЗЭ алюминия, железа, ванадия, хрома, молибдена, вольфрама, циркония эти и некоторые другие элементы могут соосаждаться с РЗЭ. Кроме того, они могут препятствовать полноте осаждения оксалатов РЗЭ в связи с образованием смешанных комплексных оксалатов, например Ln [Fe (С204)з], обладающих достаточно высокой растворимостью. [c.197]

В тех случаях, когда содержание циркония в материалах не слишком мало (>Ю %), реакцию образования комплексного соединения проводят в растворе 2 М по НС1. В этих условиях определению содержания циркония (в 50 мл раствора) не мешают следующие элементы AI, Mg, Са (по 100 мг), Мп (50 мг), РЬ, Мо (по 30 мг), Sn [c.139]

Реагент образует с цирконием (гафнием) в растворе 0,5—1 М по НС1 окрашенное комплексное соединение. Максимальное светопоглощение циркониевого комплекса наблюдается при длине волны 640 нм, а реагента — при длине волны 560 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса соответствует е = 50-10 . По сравнению с арсеназо П1 сульфохлорфенол С дает более избирательную реакцию с цирконием в присутствии таких элементов, как торий, уран, РЗЭ. [c.140]

Ксиленоловый оранжевый (см. Алюминий ) относится к группе трифенилметановых красителей. Он образует в кислой среде с ионами циркония (гафния) комплекс красного цвета. Молярный коэффициент погашения комплексного соединения циркония в 0,8 М хлорной кислоте составляет 3,5-10" при А,тах = 535 нм. Максимум светопоглощения ксиленолового оранжевого находится при длине волны 440 нм (рис. 15). [c.140]

Комплексонометрическое титрование молибдена. Комплексон III образует с ионами молибдена (V) прочное комплексное соединение. Предварительно молибден (VI) восстанавливают до молибдена (V) с помощью сульфата или хлорида гидразиния в присутствии избытка комплексона III, который оттитровывают стандартным раствором ацетата цинка по эриохромчерному Т в аммиачном растворе, ксиленоловому оранжевому при pH 5,0— 5,6 или раствором сульфата циркония в присутствии кси-ленового оранжевого в качестве индикатора в кислой среде (0,15 М H2SO4). [c.175]

Принцип метода. Метод основан на образовании комплексного соединения циркония с арсеназо III в 2 М солянокислой среде. Метод позволяет проводить определения циркония непосредственно после разложения пробы без предварительного отделения от сопутствующих элементов. Предел определения циркония составляет 4-10 %. Относительное стандартное отклонение 0,15—0,20 при содержании циркония 10 —10 %. [c.143]

Цирконий(IV) может быть определен методом спектрофотометрического титрования раствором комплексона III, если в качестве индикатора применен п-нитробензолазопирокатехин, так как комплексное соединение циркония(IV) с индикатором (Ямавс = 510 нм) менее устойчиво, чем комплекронат циркония ( ма с 375 нм). [c.489]

Вследствие того, что цирконий проявляет более выраженные металлические свойства, чем титан, он образует целый ряд солей, не характерных для титана. Так, например, получены соли сульфат циркония 2г (804)2, фосфат 2Гз (Р04)4 нитрат 2г (N03)4 силикат 2г5]04 ацетат 2г (СНзС02)4 и др. во всех солях цирконий четырехвалентен. Известны также комплексные соединения циркония, аналогичные комплексным солям титана [2г0]504, [2гО]С12, [2гО](ЫОз)2, [2ГОГС2О4 — цирконилы К4[2г(804)41 Кз [2г (804)3] Na4 [2г (0204)4] и др. [c.301]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Реагент арсеназо III (см. стр. 212), предложенный С. Б. Саввиным 168] и успешно примененный для прямого спектрофотометрического определения циркония, может быть использован также и в методе спектрофотометрического титрования. Реагент максимально поглощает при А, 535 нм. У комплексного соединения циркония с арсеназо 111 имеются две полосы максимального поглощения при Я 620 и к 670 нм. Чувствительность и селективность метода увеличивается, если титрование проводить при К 670 нм и кислотности 6 н. по H IO4. [c.227]

Цирконий с комплексоном III и /г-нитробензолазопирокатехином образует комплексные соединения различной устойчивости, обладающие поглощением в разных областях спектра. Область максимального поглощения комплексного соединения циркония с /г-питробеизолазопи-рокатехином лежит при X 510 нм, комплексного соединения циркония с комплексоном III — при>. 375 нм. Если индикатор добавлен в количестве, недостаточном для связывания всего циркония в комплексное соединение, то при титровании раствором комплексона сначала титруются свободные ионы циркония, а затем связанные в комплексное соединение с индикатором (см. рис. 24). [c.228]

Наиболее устойчивая степень окисления +4. Производные низших степеней окисления малохарактерны (особенно для циркония и гафния). Кроме бинарных соединений титан и его аналоги образуют комплексные соединения, в том числе и комплексы, в которых роль лиганда играет пероксорадикал Ог . [c.513]

Титриметрический анализ. Комплексонометрия — один из широко распространенных методов анализа, основанный на применении комплексонов — органических соединений, содержащих азот и карбоксильные группы. Титрование комплексонами различного состава позволяет определять многие элементы цирконий, железо, висмут, кадмий, медь, цинк, магний, кальций и др. Известны и другие титриметрические методы, в которых используют комплексные соединения. Так, существует метод титрования фторидами— фторометрия, солями ртути (II) — меркуро-метрия и др. [c.24]

Фтористоводородная кислота осаждает Ри(1У) из кислых растворов в виде Рир4-2,5Н20. Этим методом можно отделить плутоний от шестивалентного урана, железа, циркония, тантала и других элементов, образующих с фтор-ионом растворимые комплексные соединения. Метод не нашел широкого примене- [c.294]

Ниже приведены методы получения лишь небольшого числа комплексных соединений, которые вследствие своей растворимости в неводных или органических растворителях служат исходными веществами для синтеза более сложных комплексных или металлоорганических соединений. Химия ме-таллоорганпческих соединений этих элементов подробно изложена в монографии [1], Общее рассмотрение комплексных соединений титана, циркония и гафния, охватывающее литературу до 1968 г., содержится в [2]. [c.1485]

Стильбазогалл I представляют собой темно-коричневые кристаллы, растворимые в воде, метаноле и этаноле. Концентрированный водный раствор его окрашен в красно-бурый цвет, разбавленный — в желтый. Реагент устойчив в кислой среде, в щелоч-,чой — легко окисляется. При подкислении его концентрированной соляной кислотой возникает синяя окраска, а затем выпадает осадок синего цвета. Реагент поглощает свет при 430 нм, его комплексное соединение с цирконием при 500 нм молярный коэффициент погашения 2,7 Ю , константа нестойкости комплексного соединения с цирконием 9,2-10 . [c.30]

Стильбазогалл II представляет собой темно-коричневый с фиолетовым оттенком кристаллический порошок, хорошо растворимый в воде и спиртах. Концентрированный водный раствор его окрашен в красно-бурый цвет, разбавленный — в желтый. Реагент устойчив в кислых средах, в том числе и в концентрированной соляной кислоте. В щелочной среде реагент окисляется. Реагент поглощает свет при 430 нм, его комплексное соединение при 510 нм молярный коэффициент погашения комплекса реагента с цирконием [c.31]

Обычно арсеназо III применяют в виде двунатриевой соли. Реагент предложен советским ученым С. Б. Саввиным в 1959 г., используется для определения ряда элементов. Цирконий (гафнйй) образует с арсеназо III в 2— 10 М НС1 комплексное соединение, окрашенное в зеленый цвет. Окраску комплекса стабилизируют желатиной. Предполагаемая структура комплекса следующая [c.138]

Сульфохлорфенол С, или СХФС, реагирует с ниобием (см. Цирконий ) в тартратно-солянокислых растворах, образуя окрашенное соединение. Кр0ме соляной кислоты, применяют и азотную кислоту. Достоинством реагента является его способность образовывать с ниобием комплексные соединения в кислых средах (1—3 М по НС1), что определяет высокую избирательность реакции. Кроме [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология