Ридберговы спектры

Возбужденный электрон первоначально принадлежит централь иому атому металла, а) Ридберговы спектры. Отличие ридберговых спектров от спектров, рассмотренных до сих пор, совершенно ясно в предельном случае, когда все атомы относятся к одному и тому же периоду периодичен ской системы или у таких молекул, которые содержат атомы только одного типа (не считая водорода), напридгер в алифатических и ароматических органических соединениях. У таких молекул спектр называется ридберго-вым, если главное квантовое число возбужденного уровня больше, чем главное квантовое число электронов, составляющих валентную оболочку при этом основной и возбужденный уровни сохраняют некоторые атомные характеристики, позволяющие различать их точнее, чем по их связывающим и разрыхляющим свойствам. [c.251]

Кроме полос интраконфигурационных (й —d,f—f) переходов в спектрах комплексных соединений могут наблюдаться также интенсивные полосы так называемых интермолекулярных переходов, которые лежат в УФ-области и примыкающей к ней части области видимого спектра. Это — полосы переноса заряда. Они возникают при поглощении квантов света, вызывающих переход электрона с МО, локализованной на лиганде, на МО, локализованную на центральном атоме, или наоборот, т. е. при внутримолекулярном окислительно-восстановительном процессе. К интермолекулярным относятся также так называемые Ридберговы полосы в УФ-спектре, связанные с возбуждением электронов центрального атома (изменение квантовых чисел п или I). [c.246]

В этот раздел включены спектры и внутривалентных и ридберговых типов, рассмотренных в разделе III, 4. Является ли возбуждаемый электрон первоначально электроном на орбите металла, переходящим к лиганду, или наоборот, не существенно, поскольку с точки зрения интенсивностей важно лишь, является ли переход электронноразрешенным или [c.261]

Спектры переноса заряда исследованы нока мало, но в ряде случаев постулировалось наличие переходов ридбергова типа / —>/ " d [105,112], и имеются некоторые данные, подтверждающие это предположение. Такие переходы уже не являются запрещенными по Лапорту, так что их силы осцилляторов составляют - 0,1. [c.262]

Большинство наблюдаемых переходов относится к типу ридберговых, за исключением Eu(II) (/ ), который имеет не только широкий ридбергов спектр [28], но и очень узкие линии, относящиеся к переходам внутри /-оболочки. Сводка современного состояния вопроса дана в работе [105], в которой собран весь материал до 1956 г., и в серии работ Хеллвеге [69] (см. также работы [94, 182]). [c.267]

Многие из наблюдаемых переходов в ультрафиолетовых спектрах простых молекул относятся к ридберговым состояниям. Возбужденный электрон находится на орбитали, подобной АО, для которой молекула выступает целиком в роли псевдоядра, либо единственный тяжелый атом может взять на себя роль ядра. Для таких состояний теория МО имеет небольшое значение, и валентная оболочка особой роли не играет. [c.526]

В связи с различиями в энергиях связи с-электроны С—С-свя-зей возбуждаются легче, чем С—Н-связей. Например, метан поглощает при 125 нм, а этан— при 135 нм (см. табл. 2.3). В этой спектральной области находятся также ридберговы (Л ) переходы на энергетически более высокие незаполненные МО. Они дают серии полос, сравнимые с сериями линий в атомных спектрах. [c.48]

Второй системе полос в спектре аммиака, расположенной в области 169—140 нм, тоже соответствует плоское возбужденное состояние. В более коротковолновой области наблюдается еще несколько переходов, которые составляют последовательность Ридберговых переходов и приводят к потенциалу ионизации 10,15 эв. [c.114]

В спектре аллена [11] имеется широкий континуум в интервале 210—160 нм с максимумом при 170 нм, на который накладываются полосы при 184,5 нм (е = 980), 170 нм (е = 8400), 151,5 нм (е = 2200) и 141,5 нм (е = 5020). В интервале 175—158 нм наблюдается прогрессия диффузных полос, соответствующая симметричному валентному колебанию связи С=С = С в возбужденном состоянии. Все полосы приписываются двум сериям Ридберговых переходов, приводящих к потенциалу ионизации 10,016 эв. [c.137]

В работе [17] изучалось влияние газообразного аргона на рассматриваемую полосу аммиака. Спектр регистрировался фотографическим путем оказалось, что при давлении аргона IO.S МПа структура полосы сохранялась еще довольно хорошо. В работе [18] приведен спектр аммиака, полученный под давлением гелия 13,6 Ша фотоэлектрическим способом. Авторы обеих работ отметили, что по чувствительности к давлению полоса 200 нм аммиака является полосой промежуточного типа между ридберговой z п- а однако из-за различия способов регистрации спектров количественно сравнить данные работ [I7J и [18] по влиянию различных газов на обсуждаемую полосу невозможно. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология