Колебания симметричные валентные

Тетраэдрические пятиатомные молекулы имеют 9 колебательных степеней свободы. Можно рассматривать следующие четыре типа колебания (рис. 13) VI — валентное симметричное, V2 — деформационное симметричное, — валентное асимметричное, — деформационное асимметричное. Два колебания Уа не отличаются друг от друга по энергиям. Это — дважды вырожденное колебание. Колебания Уз и У4 — трижды вырожденные. [c.19]

Рис. 38. Колебания молекулы НаО (для упрощения схемы атомы Н изображены колеблющимися относительно неподвижного атома О) а — симметричные валентные колебания 6 — антнсиииетрнчаые валентные колебания в — дефориацнонвые колебания

КОз-(неорг. нитрат) Антисимметричные валентные колебания Симметричные валентные колебания 1400-1380(0.) 860-810(ор.) [c.195]

Метиленовые колебания Симметричное валентное 3000 70-0 90 2865 2855 2855 [c.480]

Метильные колебания Симметричное валентное 2880 50—0 80—0 2880 [c.481]

Антисимметричные валентные колебания Симметричные валентные колебания Деформационные колебания Т—О [c.115]

Асимметричная линейная трехатомная молекула типа ЫгО. Если бы N20 была симметричной, как СО2, т. е. N—О—М, то следовало бы ожидать для нее аналогичного спектра. Если же она несимметрична, т. е. N—N—О, то колебание уч должно стать активным в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния, так как это колебание (симметричное валентное) будет изменять полярность молекулы. Это дополнительное основное колебание было обнаружено в инфракрасном спектре НгО, что подтверждает конфигурацию N—N—О. [c.219]

При симметричном валентном колебании производная равна нулю и, следовательно, в спектре поглощения полоса наблюдаться [c.20]

СНз -СНг- 2880 3,48 Симметричные валентные колебания С-Н в метильной и метиленовой группах [c.206]

Нормальные колебания молекулы СОг схематически изображены на рис. 7.10. Так, колебание VI — симметричное валентное, ему соответствует полоса в спектре при 1340 см . Два колебания гг характеризуются одинаковыми значениями энергии, т. е. являются вырожденными. Им отвечает одна полоса в ИК-спектре при 667 см и обертон 2v2 при 1334 см . Однако обертоны 2уг и VI настолько [c.167]

Однако два деформационных колебания вырождены, т. е. имеют одинаковую частоту, поскольку они идентичны во всех отношениях, кроме ориентации в пространстве (они происходят в двух взаимно перпендикулярных плоскостях). Кроме того, при симметричном валентном колебании этой молекулы с частотой 1345 см дипольный м0 мент молекулы не изменяется, а потому это колебание неактивно в ИК-спектре. Таким образом, в спектре молекулы СО2 наблюдаются только две основные колебательные частоты. Аналогично и более сложные молекулы, содержащие элементы симметрии, дают несколько упрощенные спектры. [c.202]

При симметричном валентном колебании производная равна [c.20]

В колебательно-вращательном спектре поглощения многоатомных молекул наблюдаются Р-, Q- и. / -ветви. Это позволяет определить непосредственным измерением волновые числа основных полос поглощения валентного асимметричного, деформационных-асимметричного и симметричного колебаний. Волновое число симметричного валентного колебания молекул метана не может быть [c.73]

Определить из справочника волновое число симметричного валентного колебания метана. [c.64]

Хорошим дополнением к ИК-сиектрам являются спектры комбинационного рассеяния (КР), характеризующие не поглощение, а рассеяние веществом направленного на него света. Спектры КР заключают в себе информацию о симметричных валентных колебаниях в симметричных молекулах (например в этилене, циклогексене и др.), которые не находят отражения в ИК-снектрах. В последних фиксируются лишь по- [c.230]

В спектрах алканов можно различить полосы антисимметричных и симметричных валентных колебаний групп СНз (2975-2950 и 2885-2860 см-1 соответственно) и СНа (2940-2915 и 2870-2850 см->). Валентным колебаниям СН соответствуют слабые и не всегда заметные полосы при 2900—2880 см-. [c.308]

По волновым числам полос поглощения асимметричного валентного и деформационного асимметричного и симметричного колебаний и волновому числу симметричного валентного колебания, определенному по спектру комбинационного рассеяния, равному [c.73]

Определить значения волновых чисел всех колебаний молекул СН4 (см. с. 73). По волновым числам полос поглощения валентного асимметричного и деформационных симметричного и асимметричного колебаний, а также волновому числу симметричного валентного колебания, определенного по спектру комбинационного рассеяния, 2916,5 см , принимая, что л е<1, рассчитать 0 для всех колебаний молекулы метана по (1.90). Рассчитать в/Т при 298 К и заданной температуре. По таблице термодинамических функций Эйнштейна для линейного гармонического осциллятора найти [c.74]

Определить значения волновых чисел полос поглощения метана (см. с. 73). По волновым числам полос поглощения асимметричного валентного и деформационных асимметричного и симметричного колебаний и волновому числу симметричного валентного колебания, найденному по спектру комбинационного рассеяния, [c.75]

Нитрит-ион NO . Этот нелинейный симметричный ион имеет три колебательные частоты v (NO) 1325—1330 см — симметричные валентные колебания связей NO, v 5(NO) - 1220—1270 см — антисимметричные валентные колебания связей NO и 5(N02) 815—835 см — деформационные колебания угла ONO. flsi идентификации нитрит-иона по ИК-спектру поглощения можно использовать характеристические полосы всех трех колебаний. [c.555]

В процессе симметричного валентного колебания молекула претерпевает растяжение или сжатие, при этом электронная плотность в элементе объема изменяется, и по этой причине изменяется поляризуемость. Неизменным остается дипольный момент. Вот почему такие колебания следует наблюдать в спектре комбинационного рассеяния [см. уравнение (5.3.13)], но не в инфракрасном [см. уравнение (5.3.12)]. Для антисимметричных валентных колебаний складываются обратные соотношения. Для молекул с центром симметрии имеется правило альтернативного запрета, по которому колебание может быть активным только в инфракрасных спектрах или в спектрах комбинационного рассеяния. Из этого следует необходимость комбинирования методов инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния при изучении колебательных спектров молекул. [c.222]

Большое значение для интенсивности полосы имеет также тип колебаний. Например, молекула СОа (см. рис. 159) не имеет суммарного дипольного момента, и он не возникает при симметричных валентных колебаниях. Поэтому соответствующая полоса вообще отсутствует в спектре поглощения. [c.293]

С02(л ь 2,vз), где VI, V2, vз — колебательные квантовые числа, относящиеся к симметричному валентному, деформационному и асимметричному валентному колебаниям соответственно). [c.145]

Подробно исследованы инфракрасные спектры различных структурных форм цеолитов в области 200—1300 [62]. Все наблюдаемые полосы поглощения были отнесены к двум типам колебаний. К первому типу относятся колебания внутри образующих кристаллический остов цеолитов тетраэдров SIO4 и AIO4. Эти колебания не чувствительны к различию в структуре кристаллической решетки. Ко второму типу колебаний относятся колебания в остове, образованном этими тетраэдрами. Первому типу колебаний соответствуют интенсивные полосы поглощения в области 950—1250 см и полосы поглощения средней интенсивности в области 420—500 см К В соответствии с данными работы [63] полосы поглощения 950—1250 см- приписаны симметричным валентным колебаниям, а полосы 420—500 см — деформационным колебаниям. Симметричным валентным колебаниям приписаны полосы поглощения в области 650—820 см . Считается, что в области 650 —720 см лежат полосы поглощения валентных колебаний внутри тетраэдров, а в области 750— [c.342]

ВИТЬ в виде двух колебаний в двух взаимно-перпендикулярных плоскостях. Такие колебания не отличаются по энергиям и, следовательно, в спектре будет наблюдаться только одна полоса. Это — дважды вы-рол<денное колебание. Р-Гелинейные трехатомные молекулы имеют три стененн свободы колебательного движения (рис. 12). Колебание V, — валентное симметричное, колебание Уз — деформационное, колебание Уз — вале1ггп0е асимметричное. [c.19]

Что касается F Г-процессов, то основным и, по-видимому, единственным является процесс с изменением одного кванта деформационного колебания. В частности, с наибольшей тщательностью и полнотой изучен ироцесс. Oa(OlO) + СО2 O.j(OOO) -1- СО2. При комнатной температуре его вероятность Р п состаилпет 2-10 [2401. Тепловая релаксация в системе симметричных валентных деформационных колсбаиий осуществляется последовательностью УУ- 41 1"Г-иереходов, первые из которых протекают намного (в 10 —10 раз) быстрее вторых [5221. [c.95]

Во всех активированных комплексах антисимметричное валентное колебание типа Н---Х----С принимается за координату реакции, частота симметричного валентного колебания Н---Х----С приравнивается (1/2)сй(С—X), а деформационные колебания, включающие рвущуюся связь, снижены в два раза (содеф = сйюл/2). [c.160]

Колебательно-вращательный спектр называют также ин -фракрасным спектром. Такие спектры очень разнообразны, особенно в случае свободных молекул (в газах при уменьшенном давлении). Разрешающая способность обычного спектрального прибора слишком мала для разделения индивидуальных линий, вызванных вращательными Переходами. При повышении давления или при конденсировании фаз эти линии исчезают, так как продолжительность существования отдельного вращательного состояния настолько сильно изменяется. при соударениях молекул, что наблюдается уширение и перекрывание линий. Спектры в ближней инфракрасной области 1(Л от 1000 до 50 000 нм) обусловлены колебаниями атомов. При этом, различают колебания вдоль валентных связей атомов (валентные) и колебания с изменением валентных углов (деформационные). Колебания возникают, если поглощение электромагнитного излучения связано с изменением направления и величины дипольного момента молекул. Поэтому молекулы, состоящие, например, из двух атомов, не могут давать инфракрасные спектры. Симметричные валентные колебания молекул СОг также нельзя возбудить абсорбцией света. Отдельные группы атомов в молекулах больших размеров дают специфические полосы поглощения, которые практически не зависят от строения остальной части молекулы. Этот факт используЮ Т для идентификац,ии таких групп. В симметричных молекулах колебания одинаковых групп энергетически равноценны и поэтому вызывают появление одной полосы поглощения. По такому упрощению ИК-спектра можно сделать вывод [c.353]

VI — симметричное валентное колебание с частотой 1151 см- V2 — диформацн-онное колебание с частотой 519 см- Гз — антисимметричное валентное колебание с частотой 1361 см- [c.166]

Рассмотрим ДЛЯ примера спектр поглощения молекулы ЗОг. Она нелинейна и, согласно правилу Зл — 6, должна иметь три V/, схематически изображенных на рис. 7.9. Нормальное колебание VI — симметричное валентное, vз—антисимметричное валентное, V2 — деформационное. Экспериментальное изучение спектра поглощения ЗОг указывает на наличие не трех, а семи полос в спектре, значения частот которых приведены в табл. 7.3. Появление четырех дополнительных полос объясняется следующим образом. Разностная полоса (606 СМ ) отвечает переходу из состояния, в коюром возбуждено нормальное колебание V2, в состояние с возбуждением колебания у,. Полосы при 1871 и 2499 см , именуемые составными или комбинированными, получаются в результате одновременного возбуждения колебаний V2- -Vз и vl + vз. Полоса при 2305 см- является первым обертоном полосы VI. [c.167]

Молекула МНз построена в виде пирамиды, в вершине которой находится атом азота, а в вершинах основания — атомы водорода. Типы колебаний, совершаемых атомами N и Н около положений равновесия, представлены на рис. 68. Так как молекула ЫНз четы-рехатомна, то она должна одновременно участвовать в б (3X4—6) типах колебаний. Колебания 2 и V4 — дважды вырожденные, поэтому наблюдается всего четыре, представленных на рис. 68, типа колебаний VI — симметричное валентное колебание МН, V2 — дважды вырожденное валентное колебание ЫН, vз — симметричное деформационное колебание ЫНз V4 —дважды вырожденное деформационное колебание ЫНз. [c.320]

И К - спектр соединения содержит очень интенсивную полосу при 1530 см и интенсивную расщепленную на две полосу около 1350 см" (1345 и 1360 СМ" ). Первую полосу можно отнести к антисимметричным, а вторую — к симметричным валентным колебаниям нитрогруппы. Расщепление полосы симметричньгх колебаний может быть вызвано наложением ка-кой-либо другой полосы или наличием неэквивалентных нитрогрупп в молекуле. Кроме того, в спектре имеются полосы, характеристичные для ароматического кольца область валентных [c.225]

Катион гидроксония Н3О. Наиболее интенсивные полосы поглощения этого катиона, имеющего пирамидальное строение, лежат в области -1070—1175, -1600—1700, -2780—3560 см . Например, четыре основные колебательные частоты катиона гидроксония, найденные в ИК-спектре поглощения кристаллической кислоты (НзО)2[Р1С1б] (платинахлористоводородной кислоты, или гексахлороплатината(1У) гидроксония) равны частота симметричных валентных колебаний Vj(OH) = 3226, частота антисимметричных дважды вырожденных валентшлх колебаний Va,(OH) = 2825, частота симметричных деформационных колебаний бХНзО ) = 1070 и частота дважды вырожденных деформационных колебаний 5 (НзО = 1695 см (табл. 20.12). [c.543]

Область применения КРС и ИК-спектров одна и та же. Оба метода хорошо дополняют друг друга, так как линии, отсутствующие в одном спектре, встречаются в другом. Так, уже говорилось, что значительное избирательное поглощение ИК-излучения и возникновение ИК-спектра происходит только в том случае, когда молекула обладает осциллирующим дипольным моментом, возникающим вследствие антисимметричности валентных и деформационных колебаний. Симметричные колебания, при которых дипольный момент ие изменяется, не прояв- [c.50]

Образование инфракрасных спектров связано с энергией колебаний атомов молекул. Колебания могут быть направлены вдоль, валентной связи между атомами молекулы, в таком случае они называются валентными. Различают симметричные валентные колебания, в которых атомы колеблются в одинаковых направлениях, и асимметричные валентные колебания, в которых атомы колеблются в противоположных направлениях. Когда колебания атомов происходят с изменением величины угла между связями, они называются деформационными (обозначаются б). Такое разделение, вообще, условно, потому что при валентных колебаниях происходит в той или иной степени деформация углов, и наоборот. Энергия деформационных колебаний обычно меньше, чем энергия валентных колебаний, и полосы поглощения, oбy лoвлeнн JIe деформационными колебаниями, располагаются в области более длинных волн. [c.247]

Колебания всех атомов молекулы обусловливают полосы поглощения, индивидуальные для молекул данного вещества. Но среди этих колебаний можно выделить колебания групп атомов, которые слабо связаны с колебаниями атомов остальной части молекулы. Полосы поглощения, обусловленные такими колебаниями, называются характеристическими полосами. Они наблюдаются, как правило, в спектрах всех молекул, в которых имеются данные группы атомов. Примером характеристических полос могут служить полосы 2960 и 2870 см . Первая полоса обусловлена асимметричными валентными колебаниями связи С—Н в метильной группе СНз, вторая — симметричными валентными колебаниями связи С—Н этой же группы. Такие полосы с небольшим отклонег нием ( 10 СЖ ) наблюдаются в спектрах всех насыщенных углеводородов и вообще в спектре всех молекул, в которых имеются СНз-группы. [c.247]

Частоты валентных и деформацио1шых колебаний нередко обозначают греческими буквами v и 5 соотнетственно с различными индексами, например Vi(NH) — частота симметричных валентных колебаний связей NH Va,(SO) — частота антисимметричных валентных колебаний связей SO 5(Н20) — частота деформационных колебаний молекул воды и т. д. Существуют почти общепринятые символы для обозначения частот специфичных по форме деформационных колебаний молекул, например со(СН2), р(СНз), (СНг) — частоты соответственно веерных, маятниковых, крутильных деформационных колебаний метиленовой группы СН2. [c.535]

Уранильная группа имеет два валентных колебания — симметричное и антисимметричное. Частота v,(U02) 790—900 см симметричных валентных колебаний теоретически неактивна в ИК-спектрах поглощения (она активна в спектрах КР), хотя часто проявляется с очень малой интенсивностью вследствие влияния различных возмущающих факторов. Частота Va,(U02) антисимметричны> валентных колебаний активна в ИК-поглощении. Ей соответствует интенсивная, узкая, четкая полоса поглощения, обычно легко идентифицируемая в ИК-спеюре в области -860— 1000 см . По этой полосе и открывают ураттьиую группу. [c.548]

Нитрат-ион NO3. Этот плоский ион, обладающий структурой правильного треугольника с атомом азота и его центре, имее четыре различные основные колебателыше частоты частоту симметричных валентных колебаний Vj(NO) = 1050—1060 см", частоту несимметричных дважды вьфожденных валентных колебаний v NO) 1350—1400 см и две частоты деформационных колебаний 5( NO") 810—840 и -710—730 см . В Ж-поглощении активны только три частоты Ve(NO) и две 5(N0 ). [c.557]

Ортофосфат-ион РО . Тетраэдрический ортофосфат-ион имеет, как и все тетраэдрические молекулы и ионы, четыре различные основные колебательные частоты частоту VJ(PO) = 937 см симметричных валентных колебаний связей РО, частоту у/РО) = 1022 см несимметр1Р1-ных трижды вырожденных валентных колебаний связей РО, две частоты [c.567]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология